Замещение - атом - хлор
Cтраница 2
Замещение атомов хлора в положениях 2, 4 и 6 при нагревании с ароматическими аминами в разбавленной соляной кислоте [117] было уже рассмотрено выше ( стр. [16]
Замещение атомов хлора на оксигруппы может быть проведено путем нагревания с водой, как в синтезах цитозина и изоцитозина, описанных ранее. [17]
Замещение атома хлора на оксигруппу протекает при каталитическом действии окиси меди. [18]
Замещение атомов хлора у фосфора в трихлорметилфосфорил-дихлориде на алкоксигруппы ( табл. 106) приводит к значительному уменьшению конверсии, что обусловлено обрывом редокс-цепи за счет удаления ионов хлора алкилированием. Дихлорид ( см. табл. 105) и дифениловый эфир ( см. табл. 106) такой способностью не обладают. [19]
 |
Селективное нуклеофильное замещение атома хлора. [20] |
Замещение атома хлора в положениях 2 и 4 хинолина и в положении 1 изохинолина такими нуклеофилами, как алкоксиды, тиофе-ноксиды и вторичные амины, протекает по механизму присоединения - элиминирования. На рис. 5.43 приведены примеры селективного замещения хлора при действии карбанионов. Ну-клеофильное замещение атома хлора в положении 3 изохинолина требует более жестких условий. [21]
Замещение атома хлора наблюдалось [46] при перегруппировке аллилового эфира 2 6-дихлсрфенола ( XU), который превращается в смесь нормального продукта лере группировки ( XLII, выход 60 %) и небольшого количества 2-гш. [22]
Замещение атома хлора на алкил в алкилхлораминах RNHC1, диалкил-хлораминах R2NC1 и алкилдихлораминах RNCh идет гораздо менее удовлетворительно, чем в самом хлорамине. Большая часть этих соединений восстанавливается в амины путем замены хлора на водород. [23]
Замещение атомов хлора в ССЦ метальными группами дает полярные молекулы: СН3СС13, ( СН3) 2СС12 и ( CH3) 3CG1, которые, как было показано измерениями диэлектрической проницаемости, вращаются при температурах ниже точек замерзания веществ. [24]
Замещение атомов хлора на фтор в трихлорметильной группе кислоты перед ее декарбоксилированием не было доказано. [25]
Замещение атома хлора в промежуточно образующихся имидоил-хлоридах на водород с образованием азометинов, которые можно выделить, составляет ключевую стадию в ряде хорошо известных синтетических реакций. Так, восстановление нитрилов действием хлорида олова ( II) и хлористого водорода в эфирном растворе ( восстановление по Стефену [84]) с последующим кислотным гидролизом до альдегидов ( это удобный метод синтеза альдегидов) включает первоначальное образование и восстановление ими-доилхлорида в комплексную соль имина и олова. Свободный имин часто удается выделить из этого комплекса осторожной обработкой аммиаком или триэтиламином. Синтез альдегидов по Зонну - Мюллеру [85] из анилидов также включает в себя восстановлен ние до азометина. Восстановление четвертичных солей гидразонов реактивами Гриньяра или оксимов хлоридом титана ( III) [87] приводит к соответствующим иминам с хорошими выходами. [26]
Замещение атомов хлора в трихлорметильной группе с помощью фтористого водорода может быть выполнено как в присутствии катализатора, так и в его отсутствии. Однако устранение из процесса галогенидов сурьмы дает некоторые преиму: щества. Продукты реакции получаются чище, так как в присутствии катализатора происходит значительное осмоление, а также замещение в ядре. Кроме того, эти катализаторы п раздо труднее регенерируются, чем фтористый водород. [27]
Замещение атомов хлора в группах - СС1з и - СОС1 происходит одновременно, и соответствующие фторпроизводные получаются с хорошими выходами. [28]
Для замещения атомов хлора в высокомолекулярном поли-дихлорфосфазене ( NPCl2) n использована реакция с алкоголятами или арилоксидами натрия. Эти реакции будут рассмотрены детально в следующей главе. [29]
Реакцией нуклеофильиого замещения атома хлора в 4-метил - 4 -хлор - и 3 4-диме-тил - 4 -хлордифенилсульфонах на замещенные оксифенильные и тиофенильные группы и последующим окислением полученных соединений синтезирован ряд новых полн-карбоновых кислот, содержащих сульфидные и сульфоновые мостиковые группы. [30]
Страницы: 1 2 3 4