Cтраница 1
Замещение атома азота на другой электроотрицательный атом ( X, О, S, N) представляет собой важную реакцию, особенно для ароматических солей диазония. [1]
Получение фторсиланов реакцией замещения атома азота связи Si - N на фтор не имеет большого значения для препаративных целей. [2]
Минимальное значение D наблюдается в случае максимального замещения атома азота в боковом заместителе. При переходе от диэтильного к диметильному заместителю коэффициент диффузии увеличивается более чем в 1 5 раза и в еще большей степени - при введении объемистого пиперидильного радикала, по влиянию приближающегося к хлорзамещенной группе. Наибольшее значение коэффициента диффузии отличает, как и предполагалось, бутилметакрилат, боковой заместитель в молекуле которого практически не взаимодействует с поливинилхлоридом в отличие от азотсодержащих групп, вступающих в донорно-акцепторное взаимодействие с хлорсо-держащими фрагментами макромолекул субстрата. [3]
Изменение температуры в пределах от 25 до 75 не оказывает влияния на соотношение продуктов реакции и па их выходы. Можно полагать, что оба эти продукта образуются в результате двух конкурирующих реакций гетеролитического замещения атома азота в сили диазония; в одной реакции, меж моле кул ирной, п качестве пуклсофильного реагента принимает участие молекула воды, в другой, внутримолекулярной, нуклеофильным реагентом йнлнстся арильная группа. [4]
Изменение температуры в пределах от 25 до 75 не оказывает влияния на соотношение продуктов реакции и на их выходы. Можно полагать, что оба эти продукта образуются в результате двух конкурирующих реакций гетеролитического замещения атома азота в соли диазония; в одной реакции, межмслекулярной, в качестве нуклеофильного реагента принимает участие молекула воды, в другой, внутримолекулярной, нуклеофильным реагентом является арильная группа. [5]
Изменение температуры в пределах от 25 до 75 не оказывает влияния на соотношение продуктов реакции и на их выходы. Можно полагать, что оба эти продукта образуются в результате двух конкурирующих реакций гетеролитического замещения атома азота в соли диазония; в одной реакции, межмолекулярной, в качестве нуклеофильного реагента принимает участие молекула воды, в другой, внутримолекулярной, нуклеофильным реагентом является арильная группа. [6]
Первая мономолекулярная реакция протекает за счет внутренней атаки атомом азота с замещением галогена и образованием промежуточного соединения А. Размер связи, образующей мостик в ионе А, а также распределение положительного заряда между атомами азота и углерода не известны. Последующая атака ОН - приводит к замещению атома азота и образованию продукта реакции. Для этих соединений известны и другие аналогичные реакции. [7]
Существенное повышение стабильности кристаллохимических свойств наблюдается у композиционных покрытий. Например, покрытие на основе системы ( Ti-Cr) N обладает более высокой сопротивляемостью окислению и сохраняет свои свойства при более высоких температурах по сравнению с покрытиями TiN и CrN. Можно полагать, что такая стабилизация обусловлена большей прочностью связи атомов в кристаллической решетке, которая формируется в процессе замещения атомов азота атомами хрома, имеющими меньший размер, чем атомы азота. [8]
Известно, что гетероциклические соединения азота промоти-руют дезактивацию катализатора. Кинетические исследования многоядерных гетероциклических соединений азота затруднены побочными реакциями, которые, как сообщалось, приводят к образованию нестабильных промежуточных продуктов и последующему зауглероживанию поверхности катализатора ( см. разд. Это было показано работой Медисона и Робертса [39], которые изучали жидкофазный пиролиз ароматических соединений и связанных с ними гетероциклов и нашли, что замещение атома азота в многоядерных соединениях существенно увеличивает скорость зауглероживания. Например, акридин за-углероживает в десять раз быстрее, чем антрацен. Образовавшийся газ содержит одинаковое количество водорода и метана, что указывает на глубокое разрушение ароматических ядер. Подобные эффекты были обнаружены для пиролиза хинолина и нафталина, причем из последнего не образуется углерод в условиях испытания, тогда как из хинолина образуется 4 9 % углерода. Эти авторы заключили, что замещение СН-группы в нафталине или антрацене на атом азота приводит к уменьшению энергии диссоциации одной или большего числа связей С - Н, тем самым облегчая конденсацию. Положение атома азота также может оказывать влияние, например при пиролизе изохинолина углерод образуется с большей скоростью, чем из хинолина. [9]
Было установлено, что при взаимодействии с молекулой горячий атом способен замещать другой атом или группу атомов. Так, например, после облучения СН31 медленными нейтронами 11 % активного I128 было обнаружено в форме СНг. Это доказывает, что процесс замещения не является обычной тепловой реакцией. Образование меченого СН2Вг2 при облучении СН2ВгСООН, меченых СН31 и С2Н51 при облучении раствора иода в этиловом спирте, а также меченого С6Н5Вг при облучении бромистоводородного анилина показывает, что возбужденные атомы галогена могут замещать такие группы, как - СООН, - ОН, - СН2ОН, - NH2 и, вероятно, многие другие. Реакции подобного типа, очевидно, могут быть использованы для получения меченых соединений с высокой удельной активностью. Этот факт можно объяснить тем, что некоторая небольшая доля атомов отдачи С14, возникающих по реакции N14 ( п, р), после рассеяния значительной части энергии при соударениях стабилизируется при замещении атома азота в молекуле акридина. В результате возникают меченные по углероду молекулы антрацена. [10]