Замещение - лиганд
Cтраница 1
Замещение лигандов в инертных комплексах Со ( III), Сг ( III), Pt ( IV) катализируют продукты их восстановления ( см. разд. [1]
 |
Наиболее часто встречающиеся структуры комплексных частиц. [2] |
Замещение лигандов может протекать быстро или медленно. [3]
Замещение лигандов в металл окомплексах может протекать не только по двухэлектронному механизму, но и по одноэлектронно - му. Одноэлектронные механизмы лигандного обмена также имеют диссоциативную или ассоциативную лимитирующие стадии. [4]
Замещение лигандов в инертных комплексах проходит с большим трудом, исключительно медленно, даже в условиях, при которых комплексы термодинамически не очень устойчивы. Подобные соединения часто образуют хром ( III), кобальт ( III), платиновые металлы. Способность давать такие комплексы проявляется при экстракции внутрикомплексных соединений прежде всего на стадии экстракции - инертными оказываются, например, акво-комплексы. Для того чтобы обеспечить образование внутрикомп-лексного соединения, в ряде случаев нужно нагревать раствор элемента с реагентом, введенным в водную фазу. Это было уже рассмотрено в главе I и в предыдущем параграфе. Сейчас для нас важно, что образовавшиеся в тех или иных условиях внутриком-плексные соединения сами нередко оказываются инертными. Про-толиз их ( разрушение за счет действия ионов водорода) проходит очень медленно. [5]
Замещение лигандов Bi0Hi2L2 является общей реакцией, однако в тех случаях, когда лиганд L является ненасыщенным, а атакующий нуклеофил - очень слабой кислотой, происходит не вытеснение, а присоединение. [6]
Замещение ареновых и циклопентадиенилъных лигандов имеет место в следующих реакциях. [7]
Замещение лигандов первой координационной сферы металла лигандными группами ионита не отрицает и ассоциативный механизм присоединения лигандов ионита к иону металла, поскольку в процессе его диффузии в грануле ионита могут произойти значительные изменения состава координационной сферы. [8]
Такие замещения лигандов в результате нуклеофильной атаки по фосфору, а не по водороду, вероятно, должны идти менее охотно при применении менее нуклеофильного основания. Поэтому для приготовления илидов нужно рекомендовать фенил-литий или метилсульфинильный карбанион, но не алкиллитий. Замена лигандов при фосфоре не является проблемой при получении стабильных илидов. Правда, этот вывод был сделан лишь на основании отсутствия бензола в реакционной смеси. В результате же обменной реакции следует ожидать появления толуола, а из сообщения не ясно, определялось ли его присутствие. [9]
Реакции замещения лигандов в координационных соединениях платиновых металлов протекают медленно, что затрудняет концентрирование, выделение и определение благородных метштлов, в частности, родия. Все реакции базирующиеся на образовании комплексов и используемые в технологии и анализе платиновых металлов, протекают во времени и нагревании. В работах [1-3] показана перспективность использования роданида, тиомочевины, цитрата для извлечения платиновых металлов. В работе использовачи метод классической, тает - и переменнотоковой полярографии и метод кислотно-основного титрования. [10]
 |
Константы скорости реакций заме. [11] |
Механизм замещения лигандов зависит прежде всего от электронной конфигурации атома металла в комплексе и геометрии комплекса. [12]
 |
Константы скорости реакций заме-происходит преимуществен - щения Н2О в координационной сфере акво-но по диссоциативному ме - ионов металлов ( Н2О, 298 К. [13] |
Механизм замещения лигандов зависит прежде всего от электронной конфигурации атома металла в комплексе и от геометрии комплекса. [14]
Реакция замещения лигандов является важной стадией в ме-таллокомплексном катализе. [15]
Страницы: 1 2 3 4