Cтраница 2
Единственная и существенная особенность термодинамического подхода - возможность выразить константу равновесия через свойства растворов в каждой из фаз, открывает в принципе путь к предсказанию равновесия. [16]
Однако важно подчеркнуть, что наибольшая точность предсказания величин ( О) и J ( 0) по константам третьего варианта еще не означает оптимальности предсказания равновесия с их помощью во всем интервале составов многокомпонентной системы. [17]
Известные ранее процедуры, как отмечается в этом обзоре, можно было бы разделить на те, в которых предлагались эмпирические корреляционные соотношения для расчета равновесия в тройной и четверной системах, и те, в которых осуществлялось предсказание равновесия в четверной системе, исходя из значений для тройной, или предсказание равновесия в тройной системе, исходя из значений для бинарной системы. Некоторые из процедур попадают в обе категории. Эти категории могут быть в дальнейшем подразделены на алгебраические корреляции и решение уравнений активности численными и другими методами. Решение уравнений активности осуществляется с помощью оптимизационных процедур. Такие процедуры представлены некоторыми авторами при расчете паро-жид-костного равновесия. В работе [121] изложены процедуры вычисления коэффициентов активности с помощью уравнений Ван-Лаара, Маргулеса, Редлиха - Кистера. В работе [122], кроме перечисленных уравнений, используется также уравнение Вильсона для расчета равновесия в неидеальной жидкой фазе. В работе [18] представлен алгоритм расчета жидкой фазы ч: помощью уравнения Вильсона. Вычислительные процедуры были использованы также некоторыми авторами для того, чтобы сравнить различные уравнения, связывающие активности в тройных системах. [18]
Известные ранее процедуры, как отмечается в этом обзоре, можно было бы разделить на те, в которых предлагались эмпирические корреляционные соотношения для расчета равновесия в тройной и четверной системах, и те, в которых осуществлялось предсказание равновесия в четверной системе, исходя из значений для тройной, или предсказание равновесия в тройной системе, исходя из значений для бинарной системы. Некоторые из процедур попадают в обе категории. Эти категории могут быть в дальнейшем подразделены на алгебраические корреляции и решение уравнений активности численными и другими методами. Решение уравнений активности осуществляется с помощью оптимизационных процедур. Такие процедуры представлены некоторыми авторами при расчете паро-жид-костного равновесия. В работе [121] изложены процедуры вычисления коэффициентов активности с помощью уравнений Ван-Лаара, Маргулеса, Редлиха - Кистера. В работе [122], кроме перечисленных уравнений, используется также уравнение Вильсона для расчета равновесия в неидеальной жидкой фазе. В работе [18] представлен алгоритм расчета жидкой фазы ч: помощью уравнения Вильсона. Вычислительные процедуры были использованы также некоторыми авторами для того, чтобы сравнить различные уравнения, связывающие активности в тройных системах. [19]
Здесь следует подчеркнуть два обстоятельства. Во-первых, предсказание равновесий жидкость-пар в многокомпонентных смесях на основе бинарных экспериментальных данных сопряжено с расширением диапазона равновесных температур. Во-вторых, непосредственное влияние давления на коэффициенты активности относительно невелико, давление влияет на / г - через температуры кипения. [20]
Несколько систем расплавленных солей были проанализированы Наллом [88] с использованием уравнения Вильсона; при этом было учтено влияние температуры на параметры. Коэффициенты активности были оценены по результатам измерения линии ликвидуса при низких концентрациях и затем применены для предсказания равновесия обеих фаз, жидких и твердых, во всем диапазоне составов. [21]
IX в связи с рассмотрением теплот реакций, ошибки очень сильно возрастают в случае таких реакций, как изомеризация углеводородов, когда Д / / реакции составляет очень небольшую долю от Д / / сгорания. В этих случаях даже для грубого предсказания равновесия требуются термические данные очень высокой точности. [22]
Расчеты для конкретных систем показали, что необходимо Орать ъ - - I. Для вычисления констант, разумеется, можно брать два произвольных состава. Но, как показывает расчеты, наиболее точные результаты получаются при использовании данных для составов 30 и 70 мол. Нами проведено предсказание равновесия в 2о трехкомпонентных, 2 четырехкомпонентных и одной пя-тикомпонентной гомогенных системах по уравнению Вильсона с константами, вычисленными по трем вариантам. [23]