Многократное замещение

Cтраница 1

Многократное замещение, осуществляющееся при катализе А1С13 или Н, или ОН, является результатом повышенной реакционной способности феноль-ного кольца. [1]

Многократное замещение алкильными группами уничтожает часть тонкой структуры полос, но даже замещение сильно полярными группами не изменяет типичного вида ультрафиолетового спектра азулена. [2]

При многократном замещении эти эффекты соответственно умножаются. [3]

Наоборот, этот ряд обращается: р m о при многократном замещении различными заместителями, притом такими, что заместитель, вызывающий более высокое значение постоянной Керра, преимущественно определяет ее значение. [4]

Как правило, полоса антисимметричных колебаний NO2 находится между 1540 и 1515 см-1, и отклонения от этих значений обычно могут быть при многократном замещении или в результате стерических эффектов. [5]

Поскольку в окрестности нагнетательной скважины находится большое количество газа, содержащего С02, часть нефти, увеличившейся в объеме, вытесняется из пор, а состав оставшихся фаз ( а следовательно, и их отношение) претерпевает дальнейшие изменения. При многократном замещении газа концентрация метана в равновесных фазах сначала резко, а затем все более медленно уменьшается, а концентрация углекислого газа и отношение объемов системы растворенный газ - нефть сначала резко, а затем все в меньшей мере в них возрастают. Замещение газа существенно отражается на составных частях легкой нефти. Из-за испарения их количество в нефти уменьшается, что проявляется в основном в резком уменьшении содержания метана и бензиновых фракций. [6]

Увеличение симметрии молекулы замещенного алкена уменьшает тенденцию двойной связи к поляризации и реакционную способность ( 3-углеродного атома. С другой стороны, многократное замещение, независимо от того, повышает ли оно симметрию молекулы или нет, увеличивает общую реакционную способность системы. Примером такого соединения является тетрацианэтилен. [7]

Увеличение симметрии молекулы замещенного алкена уменьшает тенденцию двойной связи к поляризации и реакционную способность Р - углеродного атома. С другой стороны, многократное замещение, независимо от того, повышает ли оно симметрию молекулы или нет, увеличивает общую реакционную способность системы. Примером такого соединения является тетрацианэтипен. [8]

Составляющие приведены в табл. I. Следует отметить, что для нафтенового кольца и многократных замещений в кольце используются разные составляющие. [9]

Первый заместитель, введенный в ароматическую систему, своими индуктивным и мезомерным эффектами будет определять то место, где в распоряжение электрофильного реагента может быть предоставлена неподеленная электронная пара или по меньшей мере повышенная электронная плотность. Поэтому в настоящее время пытаются подробнее изучить закономерности при многократном замещении, проводя энергетическое рассмотрение исходного, переходного и конечного состояний. Само собой разумеется, что при малой затрате энергии для достижения реагирующего ( переходного) состояния замещение облегчается; из различных возможных путей замещения осуществляется тот, при котором затрата энергии будет наименьшей. Поэтому следует изучить влияние индуктивного и мезомерного эффектов первого заместителя Sx на запас энергии переходного состояния. При этом оба эффекта могут взаимно усиливать или ослаблять друг друга. [10]

Относительная реакционная способность первичных, вторичных и третичных связей С - Н при процессах радикального замещения. [11]

Прямое фторирование алканов обычно принимает характер взрыва. Реакция обрыва цепи R - - f - F - - R - F протекает настолько экзотермично, что освобождающаяся при этом энергия 447 7 кДж - моль-1 превышает энергию диссоциации связи С - С 347 3 кДж - моль 1, в результате чего связи С - С начинают разрываться. При этом происходит также многократное замещение, поэтому образуется сложная смесь фторированных алканов. [12]

Теплоты адсорбции диметил -, триметил - и тетраметилбензолов по сравнению с этил - и н-пропилбензолами заметно больше. Так, например, разность теплот адсорбции о-ксилола и этилбензола составляет 1 46, а 1 2 3-триметилбензола и к-пропилбензола 3 15 ккал / молъ. Это указывает на существенную роль эффекта многократного замещения алкильными группами атомов водорода в бензольном кольце. Причиной этого может быть влияние различия равновесных расстояний и распределения электронной плотности в бензольном кольце. [13]

Теплоты адсорбции диметил -, триметил - и тетраметилбензолов по сравнению с этил - и к-пропилбензолами заметно больше. Так, например, разность теплот адсорбции о-ксилола и этилбензола составляет 1 46, а 1 2 3-триметилбензола и н-пропилбензола 3 15 ккал / молъ. Это указывает на существенную роль эффекта многократного замещения алкильными группами атомов водорода в бензольном кольце. Причиной этого может быть влияние различия равновесных расстояний и распределения электронной плотности в бензольном кольце. [14]

Иногда удается даже заместить все атомы водорода в бензольном ядре другими атомами или группами. При введении второго заместителя и вообще при многократном замещении наблюдается направляющее влияние заместителя, уже имеющегося в ядре. При этом часто орто - и ара-положения оказываются эквивалентными в противоположность жта-положению. [15]

Страницы: 1 2