Cтраница 1
Хлорированием 1-антрахинонсульфокислоты в олеуме получают 5 8-дихлорантрахинон - 1-сульфокислоту и далее - 1 5 8-трихлорантрахинон, применяющийся в синтезе кубовых красителей. [1]
При меркурировании 1-антрахинонсульфокислоты атом ртути вступает в первую очередь в а-положение несульфированного ядра. [2]
Щелочное плавление 1-антрахинонсульфокислоты сопровождается разрывом антрахинонового кольца; в случае 2-антрахи-нонсульфокислоты получается ализарин. Однако группы НО можно ввести в молекулы некоторых о-ксиантрахинонов окислением двуокисью марганца и серной кислотой ( см. ниже пурпурин) или окислением олеумом высокой концентрации в присутствии борной кислоты. [3]
Часто изомеры, получающиеся при нитровании 1-антрахинонсульфокислоты, не подвергают разделению, а обрабатывают далее в виде смеси до получения конечных красителей. [4]
Эту реакцию проводят, пропуская через водный раствор соли 1-антрахинонсульфокислоты при нагревании газообразный хлор и постепенно добавляя в ходе процесса небольшие количества хлорида аммония, служащего катализатором. Реакция эта имеет цепной радикальный механизм. [5]
Сульфированием антрахинона 20 - 40 % - м олеумом в присутствии HgS04 или соединений T1 и Pd при 100 - 150 С получают 1-антрахинонсульфокислоту. Дальнейшее сульфирование 1-антрахинонсульфокислоты при более высокой температуре приводит к образованию смеси 1 5 - и 1 8-дисульфо-кислот. [6]
Сульфированием антрахинона 20 - 40 % - м олеумом в присутствии HgS04 или соединений T1 и Pd при 100 - 150 С получают 1-антрахинонсульфокислоту. Дальнейшее сульфирование 1-антрахинонсульфокислоты при более высокой температуре приводит к образованию смеси 1 5 - и 1 8-дисульфо-кислот. [7]
Особенно важным является то ( Ильинский, 1903 г.), что в присутствии ртути ( в виде сернокислой ртути, получающейся, как правило, прибавлением HgO) сульфирование происходит только в а-положениях. При этом получается 1-антрахинонсульфокислота, а в более жестких условиях - смесь антрахинон-1 5 - и антрахинон-1 8-дисульфокислот. [8]
Авторы рассматривают данный процесс как реакцию нуклеофильного замещения, характерную для ароматических соединений, содержащих в о - и n - положениях к нитрогруппе заместители второго рода. Разработаны оптимальные условия получения 1-антрахинонсульфокислоты. Показано, что калиевая соль кислоты может быть получена с выходом 61 - 64 % ( от теорет. Исследовалось также влияние на реакцию замещения нитрогруппы температуры, присутствия окислителей, растворителя, рН среды и, кроме того, добавок таких веществ, как фенол, гидрохинон и др. Содержащиеся в исходном нитросоединении изомеры дают соответствующие сульфо-кислоты, отделяющиеся в процессе получения основного продукта. Установлено, что реакция замены нитрогруппы сульфогруппой сопровождается побочным образованием сульфаминовых и сульфо-сульфаминовых кислот. Превращение продукта нитрования антрахинона концентрированной азотной кислотой в антрахинон-1 - суль-фокислоту могло бы служить способом получения этой кислоты без применения соединений ртути, так как образующаяся кислота по своему качеству и выходу не уступает продукту, получаемому при сульфировании антрахинона. Однако такой процесс, свободный от применения ртути, менее выгоден по использованию сырья и энергетике. [9]
Первое ртутьорганическое соединение антрахинона - хлористая 1-антрахинонилртуть была синтезирована Коппенсом2 из антрахинон - Ьсульфиновой кислоты и сулемы в водно-спиртовом растворе. Коппенс показал, что при обработке полученного меркурпроизводного олеумом образуется 1-антрахинонсульфокислота. [10]
Первое ртутьорганическое соединение антрахинона - хлористая 1-антрахинонилртуть была синтезирована Коппенсом2 из антрахинон-1 - сульфиновой кислоты и сулемы в водно-спиртовом растворе. Коппенс показал, что при обработке полученного меркурпроизводного олеумом образуется 1-антрахинонсульфокислота. [11]
Динитроантрахиноны имеют ограниченное применение. Значительно важнее 1-нитроантрахинон, из которого можно получать имеющий широкое применение 1-аминоантрахинон и этот путь значительно выгоднее, чем принятое в промышленности его производство из 1-антрахинонсульфокислоты. [12]
Динитроантрахиноны имеют ограниченное применение. Значительно, важнее 1-нитроантрахинон, из которого можно получать имеющий широкое применение 1-аминоантрахинон и этот путь значительно выгоднее, чем принятое в промышленности его производство из 1-антрахинонсульфокислоты. [13]
Антрахинонсульфокислоты и их соли, выделенные из сульфо-массы, полученной при сульфировании в присутствии ртути, содержат заметные количества ( до 1 %) ртути, токсичность которой затрудняет их дальнейшую переработку. Предложено много способов освобождения сульфокислот от ртути. Растворы 1-антрахинонсульфокислоты предложено обрабатывать Fe или Си [61], лучше с добавлением к раствору порошка антрахинона в количестве примерно равном содержанию ртути. [14]
Также мало исследована хроматография сульфопроизводных антрахинона. Поведение этих соединений при хроматографии осложняется возможностью ионизации кислотных групп. В связи со значительной гидрофильностью этих соединений для их разделения в большинстве случаев используют обычные системы. Во всех исследованных случаях 1-антрахинонсульфокислота имеет меньшие Rf, чем 2-изомер. При введении в молекулу антрахинона второй сульфо-группы величины Rf, как правило, сильно уменьшаются. При замене сульфогруппы на сульфохлоридную группу наблюдается увеличение Rf в системе с обращенными фазами, причем порядок распределения не меняется. [15]