Cтраница 2
С точки зрения поляризационных представлений, которые я, кстати сказать, всегда считал только известным приближением ( и притом довольно грубым) к действительной картине явления, следовало ожидать, что: 1) явление транс-влияния должно наблюдаться в ощутимой степени лишь на соединениях, центральный ион которых обладает большой степенью поляризуемости, и 2) транс-влияние заместителя должно определяться его поляризуемостью и отстоянием от центрального иона. [16]
Рассмотрим с точки зрения поляризационных представлений окрашенность молекул и ионов различных веществ. [17]
![]() |
Схема поляризационных взаимодействий в молекуле воды. [18] |
Как и следует из поляризационных представлений, угол тем больше отличается от 180, чем значительнее поляризуемость центрального атома. [19]
![]() |
Поляризующее действие ионов. [20] |
Сопоставим теперь, что нам дали поляризационные представления для понимания свойств комплексных соединений. [21]
Уравнение ( 24) основано на поляризационных представлениях. Более строгие теоретические подходы [141, 142], также основанные на представлениях о деформации ионов в кристаллах, в некоторых случаях, например для щелочных галогенидов, дали значения е, близкие к экспериментальным. Однако точный теоретический расчет е, как указывает Сыркин [120], - дело далекого будущего. Из-за отсутствия как теоретически обоснованных, так и экспериментальных величин е метод эффективных зарядов еще не может вытеснить метод электроотрицательностей. [22]
Выдвигавшееся ранее объяснение транс-влияния, исходившее из поляризационных представлений, является частным случаем вновь предлагаемого. [23]
Конец 20 - х годов характеризовался развитием поляризационных представлений. [24]
Как будет подробно указано в главе VIII, поляризационные представления оказываются очень существенными для уяснения механизма взаимного влияния координированных групп. [25]
Для учета этих факторов электростатическая теория была дополнена поляризационными представлениями ( см. § 46), согласно которым ком-плексообразованию благоприятствует участие в качестве центральных атомов небольших многозарядных катионов d - элементов, обладающих сильным поляризующим действием, а в качестве лиган-дов - больших, легко поляризующихся ионов или молекул. В этом случае происходит деформация электронных оболочек центрального атома и лигандов, приводящая к их взаимопроникновению, что и вызывает упрочнение связей. [26]
![]() |
Схема энергетических уровней d - орбиталей центрального иона. о - сво-бодный ион. б - ион в гипо-тетическом сферическом поле. в - ион в октаэдрическом поле лигандов. [27] |
Для учета этих факторов электростатическая теория была дополнена поляризационными представлениями, согласно которым ком-плексообразованию благоприятствует участие в качестве центральных атомов небольших многозарядных катионов d - элементов, обладающих сильным поляризующим действием, а в качестве лигандов - больших, легко поляризующихся ионов или молекул. В этом случае происходит деформация электронных оболочек центрального атома и лигандов, приводящая к их взаимопроникновению, что и вызывает упрочнение связей. [28]
![]() |
Схема трансвлияния по Некрасову. [29] |
В 30 - х годах в химии широко использовались поляризационные представления. [30]