Cтраница 1
Общепринятые представления об электронном строении органических соединений основываются на модели, согласно которой - я-электроны отделены от электронов о-связен. При этом допускают, что о-система состоит из хорошо локализованных двухцентровых двухэлектронных связей, а все отклонения от аддитивности, в том числе связываемые с ароматичностью, относят за счет делокализации я-системы. Аддитивность свойств о-связей обусловлена не отсутствием с-делокализации, а тем, что взаимодействие соседних а-связей приблизительно постоянно, не зависит от окружения и при расчетах входит в эмпирические константы связей. Так как индивидуальные р3 - гиб-ридные орбита ли атома углерода эффективно взаимодействуют друг с другом, каждый атом углерода в алкане играет ту же роль, что и виниленовая группа в полиене. Система гибридных орбиталей связей С-С циклопропана топологически подобна системе я-орбиталей бензола, а система циклобутана - системе плоского циклооктатетраена. Однако - если представление о я-ароматичности применимо к циклопо-лиенам разных размеров и строения, представление о а-арр-матичности ограничивается трехчленными циклами, С увеличением размера цикла степень о-ароматичности столь быстро снижается, что уже в циклопентане чрезвычайно мала и не может заметно сказываться в свойствах. [1]
Общепринятое представление о том, что строение элементарного звена молекулы ПВХ описывается формулой - СН2 - СНС1 - , не объясняет многочисленных химических, физических, физико-химических и других особенностей ПВХ. Так, по рентгенографическим данным период идентичности в молекуле ПВХ равен 5 05 А, а не 2 52 А, как это должно следовать из приведенной выше формулы. Теоретически при химической модификации ПВХ на основе строения его звена может образоваться максимум три хлорзамещенных продукта, тогда как в действительности их получают девять. [2]
Общепринятое представление о конденсированном углероде как о пространственно - структурированном высокомолекулярном соединении ( ВМС) делает беспредметной саму постановку вопроса об исследовании его молекулярного строения, поскольку из химии ВМС известно, что понятие макромолекула в этом случае лишено физического смысла. Тем не менее выяснение природы отдельных молекулярных участков ( сегментов, фрагментов, звеньев) между узлами разветвления или сшивками необходимо для лучшего понимания организации углеродных структур. [3]
Общепринятое представление о том, что величина давления играет определяющую роль на уровень прочности связи между слоями покрышки и в системе резина-корд является ошибочным, по скольку давление на резиновую смесь везде одинаково, а течение смеси может быть вызвано только перепадами температур между различными зонами покрышки. [4]
Согласно общепринятым представлениям, наиболее интенсивное разрушение металла следует ожидать в водной части конденсата. [5]
Согласно общепринятым представлениям, структура соединения определяется пространственным расположением атомных ядер и вероятностью нахождения электронов в некоторых точках внутримолекулярного объема. Поэтому для исследования структуры молекул необходимо использовать такие методы, которые позволяют измерять свойства, зависящие от конфигурации атомов и электронных состояний. Как уже обсуждалось в Предыдущих разделах, такими характеристическими свойствами являются энергия и интенсивность электронных переходов или сила оптического ротатора. При этом основная информация об электронных состояниях получается из электронных спектров и данных по дисперсии оптического вращения. [6]
Согласно общепринятым представлениям о дифференциальной Гфомфгрми следует считдп, что пнсюнщаи глава глубоко проникает И ety itflflaetii, поскольку ее содержание тесно связано с понятием криниинм. Дли рммшюмых иростронсш она не содержит никаких новых фпкюн, рпвне что исключает условия дифференцируемое из формулировок теорем, что позволяет говорить о более глубоком понимании геометрического смысла предложений. [7]
Согласно общепринятым представлениям, образование и распространение трещин в слоистых породах обусловливается различием свойств пластов, а также горного и гидростатического давлений. [8]
Согласно общепринятым представлениям, при связывании адреномиметика с а-адрепорецептором происходит конформационная перестройка последнего I Trigg - le, Triggie - С. В результате наступает изменение транспорта нонов через плазматическую мембрану клетки fSomlyo, Somlyo А. [9]
Согласно общепринятым представлениям, скольжение ( сползание) является результатом пристенного синерезиса - повышения концентрации жидкой фазы у поверхности металла. Всякое напряжение, испытываемое смазкой, способствует проникновению некоторого количества жидкой фазы к поверхности, которое тем больше, чем больше напряжение. Объемный синере-зис можно обнаружить лишь после того, как выделение жидкой фазы становится заметным на глаз. [10]
Согласно общепринятым представлениям, аутоускорение обусловливается образованием новых активных центров за счет молекулы какого-либо продукта цепной реакции, т.е. продукта с вырожденным разветвлением цепей. Веществом, влияющим на образование вырожденных разветвлений при окислении углеводородов, могут быть гидроперекиси, распад которых по мономолекулярной реакции ROOH - RO OH приводит к появлению в системе новых свободных радикалов. [11]
Согласно общепринятым представлениям, в первый момент образования химической связи на ее долю приходится энергия колебания, достаточная для диссоциации, так что прямая реакция по схеме ( 5) может осуществляться лишь в случае отвода энергии. [12]
Согласно общепринятому представлению, способность многих органических веществ к образованию двух ( или нескольких) рядов производных, соответствующих по строению двум ( или нескольким) изомерным формам вещества - - назовем ее двойственной реакционной способностью - является специфической особенностью таутомерных веществ. Мы впоследствии покажем, что такое определение двойственной реакционной способности имеет частный характер, хотя и охватывает наиболее важные с точки зрения учения о таутомерии случаи, и соответственно расширим это определение ( стр. [13]
Согласно общепринятым представлениям, в результате радиолиза воды образуются следующие продукты: радикалы гидроксила, атомы водорода, перекись водорода и молекулярный водород. [14]
Согласно общепринятым представлениям, удельная скорость гетерогенного обрыва цепей, точнее коэффициент гетерогенной гибели активных центров не меняется по ходу цепной реакции. Принято считать также, что сорбция активных центров равносильна обрыву цепей. [15]