Cтраница 1
Каталитическое замещение гидроксила водородом достигается настолько трудно, что эта реакция не находит практического арименения. [1]
Каталитическое замещение гидроксила водородом достигается настолько трудно, что эта реакция не находит практического применения. [2]
Широко применяются соли цинка, кадмия и ртути в каталитическом замещении. Для хлористого цинка особенно характерны многочисленные реакции алкилирования ароматических веществ спиртами [525-540] или простыми эфирами [526, 538, 544, 545] в паровой фазе ( часто на катализаторах ZnCU-АЬОз) и в жидкой фазе; алкилирование галогенсодержащими соединениями [530, 547-549] чаще осуществляется в жидкой фазе. В последнем случае, однако, галогениды цинка уступают по активности галогенидам алюминия, железа и сурьмы. [3]
Итак, можно выделить фотохимическую реакцию замещения в боковой цепи и реакцию каталитического замещения водорода в ядре; однако это сложные процессы, каждый из которых следует расчленить на отдельные стадии. [4]
Для элементарного иода и его соединений с другими галоидами ( С1, Вг) довольно характерно каталитическое замещение с участием галоидсодержащих веществ. [5]
Ароматические ядра таких аминокислот, как фенилаланин, тирозин и триптофан можно специфически метить с помощью гало-ген-тритиевого каталитического замещения в присутствии основания. Остатки тирозина, которые могут входить в пептиды, сперва иодируют ( 3 5-замещение) и далее иод замещают на тритий. Следует заметить, однако, что в кислых растворах [ 3 5 - 3Н2 ] - тирозин теряет тритий в результате обмена. Меченный в ядро фенилаланин устойчив при кипячении в 5 % - ной хлороводородной ( соляной) кислоте, однако теряет тритий при нагревании в 80 % - ной серной кислоте. [6]
При уменьшении выделения газов нужно добавить еще немного перекиси. Целесообразнее прибавлять небольшие количества перекиси постепенно, нежели сразу засыпать большую порцию, так как каталитическое замещение идет только до тех пор, пока зарождаются новые реакционные цепи. [7]
Скорость реакции замещения галогенов во многих случаях увеличивается в, присутствии некоторых металлов и их солей. Особенно часто для этого используется порошок меди и ее одно - и двухвалентные соли. Изучение каталитического замещения хлора аминогруппой показало, что скорость пропорциональна концентрации хлорпроизводного и катализатора, но не зависит от концентрации аммиака. [8]
Скорость реакции замещения галогенов во многих случаях увеличивается в присутствии некоторых металлов и их солей. Особенно часто для этого используется порошок меди и ее одно - и двухвалентные соли. Изучение каталитического замещения хлора аминогруппой показало, что скорость пропорциональна концентрации хлорпроизводного и катализатора, но не зависит от концентрации аммиака. [9]
В соответствии с вышеприведенно. Особый интерес при этом представляет случай, когда такое каталитическое замещение имеет место у асимметри-ского атома углерода, поскольку стадии как взаимодействия субстрата с катализатором, так и последующего образования конечного продукта сопряжены с обращением конфигурации у асимметрического углерода. В результате происходит двойное вальденовское обращение, приводящее в конечном счете ксох ранению конфигурации исходного соединения. [10]
Другие допускают без объяснения временную деформацию в бензольном кольце, постулируя наличие резонансной формы, которая действует в качестве акцептора для всякой присутствующей удовлетворительно ионизированной частицы. Хотя нет никакого ясного доказательства появления таких деформированных колец во время реакций Фриделя - Крафчса, однако каталитическое замещение галоидами в ароматическом кольце, как было доказано, протекает этим путем. Обмен ионами играет решающую роль в ориентации и в реакционной способности цри замещении в ароматическом ядре. [11]
Однако в большинстве случаев хлорирования, в частности применительно к хлорированию бензола, такого рода механизм не может быть верным. Против этого механизма в первую очередь говорит несравненно большая скорость реакции каталитического хлорирования бензола сравнительно с реакцией присоединения хлора, причем, очевидно, присоединение первых двух атомов хлора происходит наиболее медленно. Факторы, способствующие расщеплению молекулы хлора на атомы ( например, освещение) и, тем самым, реакции присоединения, не оказывают никакого влияния на каталитическое замещение. [12]