Cтраница 3
Нитрогруппа сильно препятствует дальнейшему замещению, поэтому при газофазном нитровании, которое всегда осуществляют с избытком углеводорода ( от 3: 1 до 15: 1), динитропроизводные не образуются. Однако в случае жидкофазного нитрования мононит-росоединение растворяется в азотной кислоте значительно лучше, чем исходный углеводород, и наблюдается образование динитро-производных. При этом вторая нитрогруппа вступает или в положения, удаленные от первой, или к тому же углеродному атому, у которого уже находится нитрогруппа. Следовательно, подобно хлорированию дезактивируются главным образом атомы водорода у соседних углеродных атомов. [31]
Влияние заместителя на ход дальнейшего замещения проявляется и втом, что одни заместители облегчают вхождение новых заместителей, а другие затрудняют его. Заместители первого рода облегчают реакции дальнейшего замещения, заместители второго рода затрудняют. [32]
Заместители первого рода облегчают реакции дальнейшего замещения, заместители второго рода затрудняют. Присутствие гидроксильной группы облегчает замещение: фенол сульфируется водным раствором серной кислоты ( концентрация 92 - 93 %) при комнатной температуре. Присутствие нитрогруппы, наоборот, затрудняет замещение: чтобы ввести сульфогруппу в молекулу нитробензола, нужно подействовать на него олеумом при НО-120 С. [33]
При наличии двух заместителей направление дальнейшего замещения определяется ориентирующим влиянием обоих заместителей и наличием свободных а-положений. [34]
Заместители второго рода затрудняют реакции дальнейшего замещения в ядре. Например, сульфирование бензолсульфо-кислоты протекает значительно труднее, чем сульфирование бензола. [35]
При наличии двух заместителей направление дальнейшего замещения определяется ориентирующим влиянием обоих заместителей и наличием свободных а-положений. [36]
Такие 2-литийпирролы служат интермедиатами для дальнейшего замещения ( разд. [37]
Смешанная альдольная реакция при избытке формальдегида.| Образование а ( 5-ненасыщенных кетонов в альдольной реакции.| Альдольная конденсация в кислых условиях. [38] |
В присутствии избытка галогена может происходить дальнейшее замещение. [39]
При наличии заместителей второго рода реакции дальнейшего замещения идут, наоборот, труднее и медленнее, чем реакции замещения в нетронутом бензоле. [40]
ТОА в непротони-рованной форме), и дальнейшее замещение в смешанном комплексе макроиона на микропримесь заметно увеличивало коэффициент распределения последней. [42]
Одновременно с образованием бензилхлорида при хлорировании происходит дальнейшее замещение атомов водорода в метильнои группе. Образованию полихлоридов способствует увеличение концентрации бензилхлорида в реакционной массе. Поэтому хлорирование толуола проводят не до конца, оставляя в продуктах реакции 45 - 50 % непрореагировавшего толуола. В этом случае количество образующихся полихлоридов не превышает 5 % массы полученного бензилхлорида. [43]
Одновременно с образованием монохлорбензола при хлорировании происходит дальнейшее замещение атомов водорода в бензоле и образование о - и я-дихлорбензолов, а также симметрического трихлорбензола. Образованию молихлоридов способствует увеличение, концентрации монохлорбектла в реакционной среде. Поэтому хлорирование бензола проводят не до конца, оставляя в продуктах регжцш; 50 - - 08 % непрореагировавшет бензола. В этом случае количество образующихся полихлоридом не превышает 4 5 - 4 5 % от количества полученного мопохлорбензола. [44]
Несмотря на то, что кетогруппа препятствует дальнейшему замещению, алкильные группы обычно достаточно активизируют оставшиеся незамещенными положения в цикле, так что может итти дальнейшее ацилирование. [45]