Cтраница 1
Нуклеофильное замещение аминогруппы в амидах проходит с трудом вследствие сильной кислотности уходящей группы. В то же время амиды омыляются в щелочной среде. [1]
Нуклеофильное замещение аминогруппы активировано достаточно сильными электроноакцепторными заместителями. [2]
Когда нуклеофильное замещение аминогруппы не активировано электроноакцепторными заместителями, щелочной гидролиз требует очень жестких условий и как метод синтеза не используется. В этих случаях хорошие результаты нередко могут быть получены в условиях кислотно-катализируемых реакций замещения. [3]
Когда нуклеофильное замещение аминогруппы не активируется электроноакцепторными заместителями, щелочной гидролиз требует очень жестких условий и как метод синтеза не используется. В этих случаях хорошие результаты нередко могут быть получены в условиях кислотно-катализируемых реакций замещения. [4]
Когда нуклеофильное замещение аминогруппы не активировано электроноакцепторными заместителями, щелочной гидролиз требует очень жестких условий и как метод синтеза не используется. В этих случаях хорошие результаты нередко могут быть получены в условиях кислотно-катализируемых реакций замещения. [5]
Настоящее сообщение посвящено рассмотрению особенностей реакции нуклеофильного замещения аминогруппы в основаниях Манниха при действии триалкилфосфитов. [6]
Практическое применение этот метод находит преимущественно в случаях, когда нуклеофильное замещение аминогруппы активировано достаточно сильными электроноакцепторными заместителями. [7]
Практическое применение этот метод находит преимущественно в тех случаях, когда нуклеофильное замещение аминогруппы активировано достаточно сильными электроноакцепторными заместителями. [8]
Это означает, что в обоих случаях при воздействии аминогрупп в ОН-форме не происходит существенного изменения рН раствора и каталитического ускорения реакции нуклеофильного замещения аминогрупп анионита. [9]
Чтобы сместить равновесие в нужную сторону, необходимо использовать избыток нуклеофильного реагента или же проводить реакцию в таких условиях, чтобы связать вытесняемый заместитель. Например, нуклеофильное замещение аминогруппы гидр-оксильной группой удается осуществить при действии избытка щелочи, или же в кислой среде, в которой отщепляющийся аммиак превращается в нереакционноспособный ион аммония. Обратная реакция - замещение гидроксила аминогруппой - может быть проведена при действии большого избытка аммиака. [10]
Чтобы сместить равновесие в нужную сторону, необходимо использовать избыток нуклеофильного реагента или же проводить реакцию в таких условиях, чтобы связать вытесняемый заместитель. Например, нуклеофильное замещение аминогруппы гидр-оксильной группой удается осуществить при действии избытка щелочи, или же в кислой среде, в которой отщепляющийся аммиак превращается в нереакционноспособный ион аммония. Обратная реакция - замещение гидроксиль аминогруппой - может быть проведена при действии большого избытка аммиака. [11]
Примеров реакций нуклеофильного замещения азотсодержащих групп известно мало. Соображения, высказанные в начале § 2 относительно причин, порождающих затруднения при замещении спиртовой группы нуклеофильными реагентами, с еще большим основанием могут быть отнесены к нуклеофильному замещению аминогруппы, где величина положительного заряда на атоме углерода еще меньше, чем у спиртов, а вытеснение из алифатических соединений группы NH2 в виде аниона не удается осуществить даже самыми сильными нуклеофильными реагентами - карбанионами, которые при взаимодействии с аминами ведут себя исключительно как сильные основания. [12]
Реакции нуклеофильного замещения обычно проходят гладко, когда вытесняемый заместитель значительно менее нуклеофилен, чем атакующий агент. Примером таких реакций может служить нуклеофильное вытеснение хлора группами ОН, ОСН3, NH2 и многими другими. Сложнее обстоит дело, когда заместитель имеет близкую или даже большую нуклеофильность, чем атакующий агент. В этом случае равновесие удается сместить в нужную сторону, применяя избыток атакующего агента или же проводя реакцию в таких условиях, чтобы связать вытесняемый заместитель. Например, нуклеофильное замещение аминогруппы оксигруппой удается осуществить при действии избытка щелочи или же в кислой среде, в которой отщепляющийся аммиак превращается в не-реакционноспособный ион аммония. Обратная реакция - замещение оксигруппы аминогруппой - может быть проведена при действии большого избытка аммиака. [13]