Cтраница 2
На поверхности графитовых и стеклоуглеродных электродов можно концентрировать ионы многих металлов, восстанавливающихся при не слишком высоких потенциалах. Пленочные ртутно-графитовые электроды позволяют получать более воспроизводимые результаты, чем электроды из чистого графита. Преимущество пленочных электродов перед стационарным капельным ртутным электродом состоит в том, что сконцентрированный в течение одного и того же времени металл собирается в тонком слое ртути, покрывающей графит. [16]
На поверхности графитовых и стеклоуглеродных электродов можно концентрировать ионы многих металлов, восстанавливающиеся при не слишком высоких потенциалах. Пленочные ртутно-графитовые электроды позволяют получать более воспроизводимые результаты, чем электроды из чистого графита. Преимущество пленочных электродов перед стационарным капельным ртутным электродом состоит в том, что сконцентрированный в течение одного и того же времени металл собирается в тонком слое ртути, покрывающей графит. В процессе анодного растворения практически весь сконцентрированный металл переходит в раствор, тогда как заметная часть металла диффундирует в глубь ртутной капли и не участвует в процессе анодного растворения. [17]
Ртуть - благородный жидкий металл, легкий в очистке, с полностью воспроизводимой поверхностью. Поэтому ее считают лучшим электродным металлом. Многие соли ртути чрезвычайно слабо растворимы в воде и пригодны для изготовления электродов второго рода. Однако эти преимущества электродов типа ртуть-соль ртути затушевываются тем обстоятельством, что ртуть обладает двумя валентными состояниями и таким образом все соли ртути могут диспропорционировать. Из всех электродов типа ртуть-соль ртути наиболее употребителен каломельный электрод, который и будет использован в настоящем разделе в качестве примера для обсуждения. [18]
В рассматриваемых электродах слой жидкого ионообменника, состоящего из не смешивающегося с водой органического растворителя и растворенного в нем ионита, удерживается между анализируемым раствором и водным раствором постоянного состава, в который погружен внутренний электрод, с помощью пористого гидрофобного пластмассового диска. Последний препятствует вытеканию органической жидкости из резервуара, расположенного между двумя концентрическими трубками ( рис. 6.5, с. Внутреннюю трубку заполняют стандартным раствором определяемого иона и насыщают AgCl, чтобы при погружении в него серебряной проволоки образовался Ag / AgCl-электрод. Данный электрод обладает всеми преимуществами электродов с тонкими мембранами, и в то же время способен выдерживать давление более одной атмосферы без разрушения мембраны или вытеснения из нее органической жидкости. [19]
В промышленном оформлении жидкостных электродов ( фирма Orion) принята конструкция ( рис. V.3 в), в которой органической жидкостью заполнены миллипоры ( ф 0 1 мкм) тонкого ( 0 076мм) диска. Если диск изготовлен из материала, обладающего гидрофобными свойствами, то органическая жидкость легко проникает в поры из резервуара. Центральная камера электрода заполнена стандартным водным раствором электролита, в котором находится вспомогательный электрод. Жидкостный мембранный электрод этой конструкции обладает всеми преимуществами электродов с твердыми мембранами и, кроме того, способен выдержать давление более 0 1 МПа ( 1 атм) без механического разрушения мембраны или вытеснения из нее органической жидкости. Для такого типа электродов равновесное значение потенциала устанавливается быстро; смещение его во времени невелико, и он хорошо воспроизводится. Электроды имеют длительный срок жизни при периодической перезарядке жидким ионитом. В жидкостных электродах фирмы Corning пористым материалом служат гидрофобизированные обожженные керамические диафрагмы. [20]
Расчеты показали, что при возрастании температуры плазмы от 20 до 40 кК скорость звука в медной плазме изменяется в диапазоне 2 5 - 4 9 км / с, в углеродной плазме 4 9 - 9 1 км / с, а при одинаковой концентрации частиц меди и углерода - 3 0 - 5 7 км / с. Таким образом, характерное значение скорости МТ v 5 км / с, получаемое многими авторами, вполне соответствует возможному диапазону значений скорости звука в ПП. Более высокие скорости МТ, по-видимому, получаются в тех конструкциях МПУ, в которых скорость абляции диэлектриков значительно больше, чем скорость испарения электродов. При прочих равных условиях скорость звука в плазме, состоящей из ионизованного пара алюминия и углерода, заметно, на 30 - 50 %, больше, чем в медно-углеродной плазме. Однако имеющиеся в литературе экспериментальные данные не позволяют сделать вывод о преимуществе дюралюминиевых электродов по сравнению с медными. Возможно, это объясняется несколько большей эрозией дюралюминиевых электродов, так что концентрация атомов и ионов алюминия в ПП при тех же условиях будет больше, чем меди. [21]