Cтраница 1
Прекращение роста макромолекулы может происходить в результате рекомбинации и диспропорционирования макрорадикалов. [1]
Прекращение роста макромолекулы может происходить при образовании новых радикалов ( передача цепи) или при об рыве цепи. [2]
Дезактивация функциональной группы и связанное с ней прекращение роста макромолекулы может происходить при побочных реакциях. [3]
В присутствии соката-лизаторов эта энергия меньше, чем при одном катализатор; так же снижается энергия активации инициирования. Сокатализаторы, облегчая прекращение роста макромолекулы, вызывают снижение молекулярной массы полимера. Реакция роста цепи, при которой взаимодействует ион с нейтральной молекулой в среде с низкой диэлектрической постоянной, не требует энергии активации. [4]
Полимеризация непредельных соединений ( мономеров) протекает по цепному механизму и проходит стадии инициирования, роста, обрыва или передачи цепи. Последние две реакции приводят к прекращению роста макромолекулы. [5]
Радикальная полимеризация является одним из наиболее распространенных методов синтеза полимеров. Процесс образования каждой макромолекулы включает следующие реакции: образование свободного радикала, последовательное присоединение к нему молекул мономера и прекращение роста макромолекулы. Свободные радикалы могут образовываться под действием тепла ( термическая полимеризация), света ( фотохимическая полимеризация), радиоактивного излучения ( радиационная полимеризация) и инициаторов. [6]
Большинство полимерных соединений синтезируют методом радикальной полимеризации мономерных веществ. Цепная полимеризация состоит из трех основных стадий: 1) инициирования реакции с образованием свободного радикала; 2) последовательного присоединения к нему молекул мономера с сохранением в концевом звене растущей макромолекулярной цепи свободного радикала; 3) прекращения роста макромолекулы. [7]
Для процессов полимеризации, протекающих в среде растворителя, а также для полимеризации мономеров, в молекулах которых имеются подвижные атомы или группы, характерны реакции передачи цепи. В результате образуются валентно-насыщенная макромолекула полимера и свободный радикал, начинающий новую молекулярную цепь. Таким образом, при передаче цепи прекращение роста макромолекулы не приводит к уничтожению кинетической цепи. Если реакционная способность новых радикалов, образующихся при передаче цепи, мало отличается от активности начальных радикалов, инициирующих образование кинетических цепей, то передача цепи заметно не изменяет скорость полимеризации, но приводит к образованию полимера с пониженным средним молекулярным весом. Протекание реакций передачи цепи может быть обнаружено из сопоставления молекулярного веса и скорости полимеризации при различных концентрациях веществ, на молекулы которых передаются цепи. [8]
По такой же схеме образуются из диаминов и диизоцианатов полимочевины, имеющие мочевинную группировку. Ввиду того, что в этих реакциях участвуют два компонента, большое влияние на молекулярный вес полимера оказывает их соотношение. Наибольший молекулярный вес получается при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. Избыток одного из компонентов приводит к блокировке растущей молекулы полимера одинаковыми концевыми группами, что, естественно, вызывает прекращение роста макромолекулы. [9]