Cтраница 1
Прибавление хлористого ацетила продолжается около 15 мин. После прибавления примерно двух третей хлористого ацетила реакционная смесь быстро становится полутвердой. [1]
Через час после прибавления хлористого ацетила реакционную смесь выливают в 1 л концентрированной соляной кислоты, смешанной со льдом, отфильтровывают продукт реакции, промывают водой и сушат; получают 2-ацетоаминодифенил с выходом 95 % от теорет. [2]
К смеси из 1630 г ( 12 25 моля) хлористого алюминия и 2570 г ( 17 5 моля) 1 4-дихлорбензола при 70 приливают при перемешивании в течение 20 мин. После прибавления хлористого ацетила температуру реакционной смеси повышают до 100 и нагревают, не прекращая перемешивания, еще 3 часа или до тех пор, пока выделение хлористого водорода станет слабым. Реакционную смесь охлаждают до 75, медленно выливают при перемешивании на 20 кг льда, к которому прибавлено 3 л концентрированной соляной кислоты, и оставляют на ночь. Затем органический слой растворяют в 3 л четыреххлористого углерода и раствор несколько раз промывают холодной водой. Дают остатку остыть до 100 и перегоняют в вакууме, применяя колонку 2 х 20 см с насадкой из спиралей. [3]
К 114 г ( 1 21 М) фенола постепенно при помешивании прибавляют 180 г ( 2 3 М) хлористого ацетила. После прибавления всего хлористого ацетила смесь нагревают на колбонагревателе в колбе с воздушным холодильником до полного удаления хлористого водорода. [4]
Начинают перемешивание, охлаждают колбу в бане со льдом 10 мин и в течение 20 мин добавляют в охлажденную смесь из капельной воронки 22 г ( 19 5 мл) хлористого ацетила. По окончании прибавления хлористого ацетила перемешивают реакционную смесь при охлаждении 2 час и оставляют на ночь. После этого выливают содержимое, колбы в стакан с 75 г толченого льда и при перемешивании добавляют 25 мл конц. Реакционную колбу споласкивают 6 - 10 мл бензола. Затем содержимое стакана со значительным количеством осадка переносят в круглодонную колбу и нагревают с обратным холодильником при периодическом перемешивании 15 мин. Нагревание прекращают и, энергично встряхивая колбу, охлаждают ее холодной водой. Желтый осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой н высушивают на воздухе. От фильтрата отделяют бензольный слой и промывают его двумя порциями воды. Когда большая часть бензола отогнана, добавляют в колбу отделенный ранее желтый осадок и перегоняют в вакууме водоструйного насоса до прекращения отгонки бензола. Вес 18 - 20 г. Последний очищают перекристаллизацией из 125 - 150 мл 95 % - ного этанола. При этом нерастворимый в горячем этаноле осадок отфильтровывают и отбрасывают, выпадающие при охлаждении до 0 кристаллы л-ацетилдифенила отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством холодного этанола и высушивают на воздухе. [5]
При проведении реакции ниже 10 исключается образование окрашенных побочных продуктов. Образование смолистых продуктов также снижается при добавлении хлористого алюминия в смесь реагирующих веществ в растворителе вместо прибавления хлористого ацетила к смеси хлористого алюминия с нафталином и растворителем. [6]
После прибавления всего хлористого ацетила, который брался в количестве на 20 - 25 % меньше, чем требуется по расчету, уксусный ангидрид отгонялся с небольшим дефлегматором. [7]
Помещают колбу в баню со льдом и перемешивают в течение 10 мин. Затем в течение 20 мин добавляют в охлажденную смесь из капельной воронки 22 г ( 19 5 мл) хлористого ацетила ( легко летуч, ядовит; правила работы см. стр. По окончании прибавления хлористого ацетила перемешивают реакционную смесь при охлаждении в течение 2 ч и оставляют на ночь. Реакционную колбу ополаскивают небольшим количеством бензола. Затем содержимое стакана со значительным количеством осадка переносят в круглодонную колбу и нагревают с обратным холодильником при периодическом перемешивании в течение 15 мин. Нагревание прекращают и, энергично встряхивая колбу, охлаждают ее холодной водой. Желтый осадок, отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. От фильтрата отделяют бензольный слой, промывают его двумя порциями воды и отгоняют при атмосферном давлении бензол из колбы Кляйзена. Когда большая часть бензола ( около 2 / 3) отогнана, добавляют в колбу отделенный ранее желтый осадок и перегоняют в вакууме водоструйного насоса до полного удаления бензола. Последний очищают перекристаллизацией из 125 - 150 мл 95 % - ного этанола. При этом нерастворимый в горячем этаноле осадок отфильтровывают и отбрасывают, выпадаю щие при охлаждении до 0 С кристаллы гс-ацетилдифе ила отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством холодного этанола и высушивают на воздухе. [8]
Помещают колбу в баню со льдом и перемешивают в течение 10 мин. Затем в течение 20 мин добавляют в охлажденную смесь из капельной воронки 22 г ( 19 5 мл) хлористого ацетила ( легко летуч, ядовит; правила работы см. стр. По окончании прибавления хлористого ацетила перемешивают реакционную смесь при охлаждении в течение 2 ч и оставляют на ночь. Реакционную колбу ополаскивают небольшим количеством бензола. Затем содержимое стакана со значительным количеством осадка переносят в круглодонную колбу и нагревают с обратным холодильником при периодическом перемешивании в течение 15 мин. Нагревание прекращают и, энергично встряхивая колбу, охлаждают ее холодной водой. Желтый осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. От фильтрата отделяют бензольный слой, промывают его двумя порциями воды и отгоняют при атмосферном давлении бензол из колбы Кляйзена. Когда большая часть бензола ( около 2 / з) отогнана, добавляют в колбу отделенный ранее желтый осадок я перегоняют в вакууме водоструйного насоса до полного удаления бензола. Последний очищают перекристаллизацией из 125 - 150 мл 95 % - ного этанола. При этом нерастворимый в горячем этаноле осадок отфильтровывают и отбрасывают, выпадаю щие при охлаждении до О С кристаллы - ацетилдифенила отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством холодного этанола и высушивают на воздухе. [9]
Ацилировапие по Фриделю-Крафтсу применялось Американским нефтяным институтом в работах по Проекту 45 для приготовления только двух углеводородов. Выходы тг-этилацетофенона были наилучшими ( около 75 %), когда к смеси хлорангидрида уксусной кислоты и зтилбензола ( 100 % - ный избыток) медленно прибавлялось при перемешивании эквивалентное количество А1С13; обратный порядок ( прибавление хлористого ацетила последним) приводит к образованию больших количеств диэтилацетофенона и три этилбензола, трудно отделяющихся от целевого продукта. Непрореагировавший кетон выделялся и снова вводился в реакцию; в итоге было Достигнуто почти количественное его превращение. Получавшийся 1 4-диэтилбензол был примерно 90 % - ной чистоты. Более высокая степень чистоты продукта ( 99 %) легко достигалась путем эффективной ректификации, так как примесь ( 1 3-диэтилбензол) кипела на 2 7 ниже целевого продукта. Меньшие количества 1-метил - 4-пропилбензол были приготовлены аналогичным синтезом из хлорангидрида пропионовой кислоты и толуола. [10]
К 13 33 г ( 0 1 моля) хлористого алюминия при перемешивании прилито 7 г ( 0 03 моля) этилциклопентадиенилмарганецтрикарбонила. Затем к образующейся густой суспензии при комнатной температуре и непрерывном перемешивании добавлено по каплям 2 37 г ( 0 03 моля) хлористого ацетила. Реакция проходит с большим выделением тепла. По-окончании прибавления хлористого ацетила реакционная смесь нагрета и выдержана при 50 С в течение 4 час. [11]