Cтраница 1
![]() |
Кривая, поясняющая пра - 311. ИзОЭЛектрИЧССКая ТОЧКа.| Подвижность частиц Ag-золя в присутствии A12 ( SO4 3 ( Сведберг. [1] |
Дальнейшее прибавление электролита сообщает коллоиду противоположный заряд ( избыточное поглощение иона) и увеличивает снова стабильность раствора. Одновременно с этим катафорез меняет направление. [2]
![]() |
Суммарные потенциальные кривые. [3] |
Дальнейшее прибавление электролита к разжиженной дисперсии ( суспензии) приводит к появлению вторичного минимума и уменьшению барьера отталкивания, что способствует дальней агрегации и коагуляции. Следовательно, поведение ПКС ограниченного объема при действии на них электролитов представляет собой более общий случай, включающий поведение и локальных ПКС. Однако строгая количественная интерпретация процессов, обусловленных введением солей в ПКС, связана с большими трудностями учета кооперативного эффекта. [4]
Переходя через нулевую точку, - потенциал получает положительное значение, которое при дальнейшем прибавлении электролита проходит через максимум и затем уменьшается. Перезарядка золей объясняется тем, что многозарядные ионы обладают большой адсорбционной способностью. Вследствие этого они могут выйти на поверхность мицеллы в количестве, большем, чем требуется для нейтрализации ионов, адсорбированных поверхностью. [5]
Здесь по оси абсцисс отложены значения концентраций прибавляемого электролита-коагулятора, а по оси ординат - измененные значения дзета-потенциала. Как видим, под влиянием электролита дзета-потенциал довольно резко уменьшается по абсолютной величине, затем, переходя через нулевое значение, получает положительное значение, которое по мере дальнейшего прибавления электролита проходит через соответствующий максимум и затем уменьшается. [6]
Теория кинетики быстрой коагуляции создана польским ученым Смолуховским. Основные положения, из которых исходил Смолуховский, сводятся к тому, что между частицами золя действуют силы притяжения и отталкивания; последние ослабевают при введении электролита и при концентрации электролита, вызывающей быструю коагуляцию, исчезают вовсе. Дальнейшее прибавление электролита не может ускорить коагуляцию. Частицы такого астабилизованного золя при сближении в процессе броуновского движения на достаточно близкое расстояние слипаются под давлением сил молекулярного притяжения, образуя агрегат, который совершает в дальнейшем броуновское движение как одно целое. Природу сил, действующих между частицами, Смолуховский не рассматривал. [7]
Теория кинетики быстрой коагуляции создана польским ученым Смолуховским. Основные положения, из которых исходил СмолуХбвский, сводятся к тому, что между частицами золя действуют силы притяжения и отталкивания; последние ослабевают при введении электролита и при концентрации электролита, вызывающей быструю коагуляцию, исчезают вовсе. Дальнейшее прибавление электролита не может ускорить коагуляцию. Частицы такого астабилизованного золя при сближении в процессе броуновского движения на достаточно близкое расстояние слипаются под давлением сил молекулярного притяжения, образуя агрегат, который совершает в дальнейшем броуновское движение как одно целое. Природу сил, действующих между частицами, Смолухов-ский не рассматривал. [8]
Коагуляция в пределах концентрации электролита от с4 до с называется медленной коагуляцией. Скорость коагуляции при этом будет максимальной, и дальнейшее прибавление электролита может привести к перезарядке коллоидных частиц. [9]
Влияние электролитов на флокуляцию можно объяснить тем, что при низком содержании соли в системе радиус действия электрических сил отталкивания ( характеризуемый толщиной дебаевской атмосферы х -) может превосходить толщину полимерной оболочки Д; этот барьер мешает подойти частицам на расстояния, где начинают проявляться силы притяжения, обусловленные мостико-образованием. С ростом концентрации электролита в результате сжатия двойного слоя ( ДЭС) и снижения - потенциала высота этого барьера снижается и смещается на расстояние меньше Л; при этом создаются условия для беспрепятственного сближения частиц и их взаимодействия через адсорбированный полимер, что и ведет к флокуляции золя. Дальнейшее прибавление электролита уже не влияет на этот процесс, поскольку число эффективных столкновений частиц будет определяться только их броуновским движением, а скорость флокуляции - скоростью образования адсорбционной связи. Приведенные качественные соображения были подтверждены теоретическими расчетами устойчивости золей Аи и Agl по ДЛФО. [11]
Поэтому небольшие добавки электролитов могут в результате адсорбции ионов вызывать увеличение сил отталкивания и тем самым оказывать пептизирующее ( дефлокулирующее) действие. Однако, если ИКС образовалась в условиях ограниченного объема, то пептизация может быть также следствием сжатия двойных ионных слоев. Дальнейшее прибавление электролита ( но не слишком значительное) приводит к увеличению глубины потенциальных ям и к возрастанию прочности и тиксотропных свойств ПК. При большом содержании ионов в системе интенсивно протекают процессы коагуляции. Глубина ям определяется прежде всего природой, размером и формой дисперсных частиц и увеличивается с возрастанием размера последних. [12]
![]() |
Зависимость между электропроводностью золей и концентрацией электролита. [13] |
Кривая 2 изображает ход обменной адсорбции ( см. гл. Здесь электропроводность вначале быстро растет, так как при обмене иона водорода диффузного слоя с катионом какой-либо соли электролита-коагулятора в раствор переходят более подвижные ионы водорода. Полное замещение ионов Н, например ионами К, Ва, происходит при эквивалентных соотношениях ионов, что отвечает точке а перегиба кривой. Дальнейший замедленный подъем кривой объясняется ростом концентрации менее подвижных, чем Н, ионов электролита-коагулятора. Перелом обеих кривых 7 и 2 в эквивалентной точке а указывает на то, что здесь быстро завершается адсорбционно-химический процесс ионного обмена; но полной коагуляции золя, как показывает опыт, не происходит. В этой второй стадии процесса для коагуляции коллоида требуется дальнейшее прибавление электролита. [14]
![]() |
Зависимость между электропроводностью золей и концентрацией электролита. [15] |