Cтраница 2
Гей-Люссак [2] показал, что соединение водорода и иода происходит при прохождении их паров через раскаленную докрасна трубку. В 1824 г. было сообщено [3] о соединении водорода с иодом при обычной температуре в присутствии платиновой черни или платиновой губки. Обычный метод приготовления иодистоводо-родной кислоты состоит в действии иода на водный раствор сероводорода [4]; используется также гидролиз йодистого фосфора. [16]
Гей-Люосак [2] показал, что соединение водорода и иода происходит при прохождении их паров через раскаленную докрасна трубку. В 1824 г. было сообщено [3] о соединении водорода с иодом при обычной температуре в присутствии платиновой черни или платиновой губки. Обычный метод приготовления иодистоводо-родной кислоты состоит в действии иода на водный раствор сероводорода [4]; используется также гидролиз йодистого фосфора. [17]
Для доведения этой смеси кислот до концентрации, соответствующей экстракционно-термической фосфорной кислоте ( 40 - 72 % P Os), необходима дополнительная ее упарка. Приведенные затраты на приготовление кислот и упаривание их до концентрации экстракционно-термической кислоты на 7 % превышают приведенные затраты на производство экстракционно-термической кислоты. [18]
В качестве исходных материалов для приготовления кремне-фтористоводородной кислоты рекомендуется плавиковая кислота и кварцевый песок. Преимуществом такого способа приготовления кислоты является низкая стоимость одного из исходных материалов - кварцевого песка. В растворе остается значительное количество свободной кислоты HF, образующей со свинцом нерастворимое соединение PbF2, что обусловливает потери свинца. [19]
Ингибированную соляную кислоту получают на многих заводах. Так как стойкость ингибиторов в концентрированной и горячей кислоте невелика, то ингибированную кислоту выпускают с концентрацией 19 - 20 % НС1 в летнее время и до 25 % НС1 зимой. Она содержит 0 8 - 1 % ингибитора ПБ-5 и 0 01 - 0 015 % соли мышьяка ( в пересчете на As), усиливающей действие ингибитора. Процесс приготовления ингибиро-ванной кислоты заключается в следующем: кислоту разбавляют водой, добавляют раствор NasAsOa или AsCls и смешивают с раствором ингибитора в кислоте. [20]
Вместо раствора фуксино-сернистой кислоты, приготовленного по вышеописанному рецепту, можно пользоваться раствором фуксино-сернистой кислоты, приготовленным следующим образом: 0 25 г фуксина ( солянокислого розанилина) растворяют в 160 мл горячей воды. В охлажденный раствор добавляют 2 5 г сульфата натрия, растворенного в 20 мл воды, и затем 2 5 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор доливают до 250 мл дистиллированной водой, перемешивают и хранят в прохладном месте в склянке из коричневого стекла, с притертой пробкой. Во время приготовления фуксино-сернистой кислоты фуксин растворяют в стаканчике, растирая крупные частицы стеклянной палочкой. В случае загрязнения раствор после часового стояния быстро профильтровывают через бумажный фильтр на воронке с ситча-тым дном. [21]
Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80 - х годов. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фенилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. [22]
По способу Конрада ( см. выше) получают, как установил уже Шей [1111], смесь моно-и диэтилмалоновых эфиров, которые фракционированием почти не разделимы. Фишер и Дильтэй [1112] установили, что полученные по Конраду [1112] диалкилмалоновые эфиры в свою очередь всегда содержат примеси моноалкилмало-новых эфиров. В зависимости от последующих превращений этих затруднений, на которые обычно не обращают внимания, можно так или иначе избежать. Если, например, вопрос идет о приготовлении чистой н-капроновой кислоты через н-бутилмалоновый эфир, то примесь ди-л-бутилмалонового эфира не очень существенна. При фракционировании и последующем омылении и декарбо-ксилировании можно легко получить н-бутилкапроновую кислоту. [23]
Шей [1111], смесь моно - и диэтилмалояовых эфирои, которые фракционированием почти не разделимы. Фишер и Дильтэй [ 1U2J установили, что полученные по Конраду [1112] диалкилмалоновые эфиры в свою очередь нсегда содержат примеси моноалкилмало-иовых эфиров. В зависимости от последующих превращений эти затруднения, на которые обычно не обращают внимания, можно пак или иначе избежать. Если, например, вопрос идет о приготовлении чистой н-капроновой кислоты через и-бутилмалоно-вый эфир, то примесь ди-н-бутилмалонового эфира не очень существенна. [24]
Для приготовления можно взять тот же эмалированный аппарат, который служит для производства фенилхинол инмарбоиовой. В аппарат загружают сначала 18 6 кг анилина, затем при перемешивании довольно быстро добавляют туда же 21 65 кг бензальдегида ( теоретически 21 2), Происходит значительное разогревание, и раствор становится мутным от выделившейся воды. По окончании приливания бензальдегида и после прекращения перемешивания раствор, держат при температуре около 60, пока жидкость не станет совершенна прозрачной и пока, вода не отстоится. Тогда сливают расплавленный продукт через нижний кран и сохраняют в сосудах из белой жести, где он быстро застывает в твердую кристаллическую массу. В таком виде продукт может прямо итти на приготовление фенилхииодинкарбоновой кислоты. Дальнейшая его очистка излишня. Самое большее, что еще можно сделать, это расплавленный продукт нагреть в вакууме и удалить последние остатки воды. В общем этого не требуется; лишь при сливании продукта из аппарата нужно следить за тем, чтобы возможно полнее отделить последнюю часть, содержащую воду. Эту часть охлаждают, сливают воду от кристаллов, которые Прибавляют к следующей партии. [25]
Однако до сих пор преимущественно применяют серную кислоту. Реакции в серной кислоте аналогичны реакциям в соляной кислоте. Концентрация в ваннах травления составляет примерно 15 - 20 % H2SO4, в непрерывных линиях травления-15 - 25 % H2SC4 при температуре 70 - 90 С. Эффект травления заключается главным образом в растворении вюстита и металлического железа, причем выделяющийся водород способствует отслаиванию окалины. Скорость растворения железа снижается в присутствии сульфата железа, а скорость растворения окислов железа повышается с увеличением содержания в ванне растворенного железа. Преимущества способа: низкая стоимость, значительная скорость травления при высоких температурах, небольшое количество агрессивных паров, дешевые хранение и транспортирование, малое содержание воды и возможность приготовления кислоты любой концентрации. [26]