Cтраница 4
Спектры кислот отличаются от спектров солей лишь тем, что в первых наблюдается либо область интенсивного непрерывного поглощения ( разд. Поэтому, чтобы иметь хороший критерий полного обмена ионов, всегда необходимо приготовлять соли из кислот, а затем сопоставлять их спектры. При приготовлении солей описанным выше путем в спектре полностью исчезают характерное для кислот непрерывное поглощение и ряд полос поглощения. [46]
Основные соли получают при неполном насыщении оснований. Однако обычно для их получения смешивают растворы нейтральных солей и свободных оснований или частично гидролитически разлагают нейтральную соль, например вливая ее раствор в горячую воду. Так получают прежде всего труднорастворимые основные соли сурьмы и висмута. В случае приготовления солей тяжелых металлов и слабых кислот при работе с, водными растворами часто вместо нейтральных солей получают основные соли. [47]
Основные соли получают при неполном насыщении оснований. Однако обычно для их получения смешивают растворы нейтральных солей и свободных оснований или частично гидролитически разлагают нейтральную оль, например вливая ее раствор в горячую воду. Так получают прежде всего труднорастворимые основные соли сурьмы и висмута. В случае приготовления солей тяжелых металлов и слабых кислот при работе с водными растворами часто вместо нейтральных солей получают основные соли. [48]
Основные соли получают при неполном насыщении оснований. Однако обычно для их получения смешивают растворы нейтральных солей и свободных оснований или частично гидролитически разлагают нейтральную соль, например вливая ее раствор в горячую воду. Так получают прежде всего труднорастворимые основные соли сурьмы и висмута. В случае приготовления солей тяжелых металлов и слабых кислот при работе с водными растворами часто вместо нейтральных солей получают основные соли. [49]
Все эти методы, за исключением метода, основанного на применении металлических окислов, дают небольшой выход. Из различных окислов наилучший результат дает пиролюзит, при применении которого выход колеблется между 65 и 85 % от теоретического. Ниже даются специальные указания, которые следует учесть при приготовлении солей кальция, бария и натрия. Основные же операции лишь с незначительными видоизменениями можно применять и для приготовления других дитионатов. [50]
Таким образом, радикальный распад с образованием к-бутиль-ного радикала является основной реакцией. Наряду с этим в небольшой степени протекает распад, аналогичный наблюдаемому при гидролизе озонида, - с образованием н-валерианового альдегида или к-валериановой кислоты. В то время как при восстановлении солью железа ( II) образуется значительное количество к-октана, в случае соли хрома ( II) обнаружены лишь следы н-ок-тана. Это можно объяснить тем, что в последнем случае в реакционной среде в связи с условиями приготовления соли хрома Е избытке присутствует источник водорода ( в виде Н), тогда как npi: реакции с солью железа такого источника нет и основным направлением стабилизации является рекомбинация бутильных радикалов. [51]
Таким образом, радикальный распад с образованием н-бутиль-ного радикала является основной реакцией. Наряду с этим в небольшой степени протекает распад, аналогичный наблюдаемому при гидролизе озонида, - с образованием н-валерианового альдегида или н-валериановой кислоты. В то время как при восстановлении солью железа ( II) образуется значительное количество н-октана, в случае соли хрома ( II) обнаружены лишь следы н-ок-тана. Это можно объяснить тем, что в последнем случае в реакционной среде в связи с условиями приготовления соли хрома Е избытке присутствует источник водорода ( в виде Н), тогда как npi - реакции с солью железа такого источника нет и основным направлением стабилизации является рекомбинация бутильных радикалов. [52]
Способы фабрикации этой натровой соли довольно просты, и потому соль дешева. Ее приготовляют или из серноватистоизве-стковой соли, чрез смешение ее раствора с раствором солей натра ( угольною или серною) или прямо из сернонатровой соли. В первом случае серноватистоизвестковую соль приготовляют обыкновенно из остатков содового производства. Их оставляют на воздухе и потом обрабатывают водою, извлекающею серноватистоизвестковую соль. Получающийся слабый раствор должно сгущать очень осторожно, особенно под конец. По охлаждении сгущенного раствора выделяются кристаллы серноватисто-известковой соли. Иногда и это лучше: прямо полученный из содовых остатков раствор серноватистоизвестковой соли смешивать с раствором соды: угольноизвестковая соль садится, а серноватистонатровая соль остается в растворе, который можно безопасно выпаривать. Если же приготовление серноватистонатровой соли производится прямо из сернонатровой соли, то ее сперва прокаливают с углем для превращения в сернистый натрий, а потом подвергают действию сернистого газа до тех пор, пока не получится раствор, имеющий слабокислую реакцию. Тогда раствор отстаивают, сливают и прибавляют раствора сернистого натрия до получения средней реакции. [53]
Переработкою морских водорослей на соду и калиевые соли не мало занимаются во Франции. Лучшим представителем этого дела по общему отзыву служит завод Тисье, расположенный на мысе Финистерре. В Англии хотя и занимаются этим делом, но на выставку предметов этого рода англичане почти не представили. Зато у англичан красовались великолепные образцы квасцов, желтого и красного синькали и хромпика; все эти соли выставили также многие заводы Франции и Германии, и эти выставки также были прекрасны потому, что этот разряд солей принадлежит к числу немногих употребляющихся в практике, отлично кристаллизующихся солей. Последняя и первая соли представлены были и нашим заводчиком Ушковым в хорошем виде, но никак не в красивом, что для выставки имеет не малое значение. Приготовление синеродистого калия достигло в последнее время, особенно в руках французских заводчиков, прекрасных результатов, и можно было видеть немало образцов этой соли, имеющей большое значение для гальванопластики и в некоторых других случаях, в виде столь однородной и белой массы, как лучший спермацет или сахар. Я видел такой образчик не только на выставке, но даже в простой лавке, так что этот результат не есть дело особенного старания, а достигается и обыкновенными способами, употребляемыми заводами. О приготовлении всех этих поташных солей считаю лишним распространяться, потому что этот предмет третируется везде. Во всех технических журналах можно найти много статей по этому предмету; но нельзя не обратить внимание наших заводчиков на то, что названные соли имеют у нас большое применение, и, к стыду нашему, привозятся еще из-за границы, хотя начало, и во многих случаях начало весьма блистательное, положено уже нашими заводчиками. Особенное же внимание должно обратить на приготовление хромистокалиевой соли и квасцов. Последнее непременно должно развиться с развитием содового дела, потому что это последнее есть первое и главнейшее из всех химических производств. [54]