Приготовление - гель
Cтраница 2
Кроме указанных выше факторов, большое влияние на формирование кристаллов оказывают условия приготовления геля и режим кристаллизации. [16]
Набухшие гели подчиняются простым скейлинговым законам, которые не зависят от способа приготовления гелей. Гели можно рассматривать как наборы соседних блобов, при этом каждый блоб соответствует одной цепи; свойства блоба близки к свойствам одиночной цепи. Тем не менее модель Флори, основанная на гауссовой статистике, дает хорошее описание свойств гелей - благодаря замечательной взаимной компенсации ошибок. Небольшое ухудшение качества растворителя может вызвать спинодальный распад в геле. [17]
Наконец, Q - численный коэффициент, который зависит от функциональности и способа приготовления геля и о величине которого мало что известно. В теории Флори содержались дальнейшие члены, введенные с целью более точного описания свойств системы при малых R, но в случае ( б) они не играют существенной роли и не вполне достоверны, поэтому мы будем их систематически опускать. [18]
Приготовление геля окиси хрома по Фрею и Хаппке [ 81 обеспечивает получение активного катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Кристаллогидрат нитрата хрома ( 800 г) растворяют в 8 л дистиллированной воды и затем фильтруют для получения прозрачного раствора. К этому раствору добавляют 400 г ацетата аммония, растворенного в 16 л воды. [19]
Вообще приготовление гелей внутри заранее созданных упорядоченных систем будет, вероятно, широко применяться в будущем. [20]
Данная коагельная технология аналогична методу приготовления геля. Отличительной особенностью ее является соосаждение двух металлических компонентов совместно с молекулярным ситом и последующим ( после гидратации) добавлением третьего или четвертого металлического компонента. Сообщается, что коагельная технология дает возможность получать катализаторы с беспрецедентной активностью и ее постоянством при эксплуатации для процессов гидросероочистки и гидронитроочистки тяжелого исходного сырья. Стабильность приписывается повышенной степени структурной однородности, обеспечиваемой данным методом. Все они стабилизированы сверхустойчивыми цеолитами. [21]
Различные виды слоистых гелей подвергаются обработкег аналогичной обработке образцов пористого стекла. Пери и Ханнан [41] предложили метод приготовления гелей различных типов в слоистой форме, подходящей для ИК-исследования. Методика приготовления аэрогеля 7 - киси алюминия основана на получении 7 % - ного золя окиси алюминия, синтезированного из алюминия высокой степени чистоты действием уксусной кислоты в присутствии окиси ртути. Золь собирают на поверхности плотной жидкости типа ртути, чтобы получить слой желаемой толщины, затем, действуя на него аммиаком, превращают его в гель. Погружая аквагель в метиловый спирт, его превращают в алкогель, спирт удаляют нагреванием выше критической температуры. Затем аэрогель прокаливают при 600 С и получают самоподложковую вафлю из окиси алюминия, имеющую удельную поверхность около 300 м2 / г. Найдено, что пластина толщиной 2 5 мм ( оптическая толщина 40мг / см2) имеет величины пропускания, представленные ниже в таблице. Эта методика была также использована для получения силикагеля, гелей окиси хрома и смешанных окисных гелей. По-видимому, таким путем можно приготовить прекрасные образцы для ИК-исследования из ряда других окислов. [22]
Таким образом, в случае кристаллизации цеолитов проявляются обычно наблюдающиеся для гетерогенных систем закономерности изменения состава фаз при изменении состава системы. Однако при одинаковом валовом составе силикоалю-могелей и одной и той же температуре условия приготовления гелей могут не только оказать существенное влияние на продолжительность их кристаллизации и дисперсность кристаллов, но даже изменить природу кристаллизующихся первичных цеолитовых фаз. [23]
Для получения вещества с максимальной каталитиче - ской активностью необходимо проводить реакцию при нагревании до возможно более полного восстановления хромового ангидрида. При приготовлении геля окиси хрома по описанному методу можно считать, что ионы Cr 4, образовавшиеся в процессе восстановления, соединяются с неизмененной хромовой кислотой, образуя хромат трехвалентного хрома. [24]
 |
Изотермы адсорбции паров воды на цеолитах различной степени отмывки от щелочи, характеризующейся значением рН промывной воды. [25] |
Аналогично были получены цеолиты NaA и NaP. Сравнение рентгенограмм этих образцов с рентгенограммами цеолитов, синтезированных при 80, показало, что кристаллическая структура их идентична. Помимо температуры, концентрации щелочи в исходных растворах и реакционной смеси и времени, не меньшее влияние на образование кристаллов NaX оказывают условия приготовления геля и режим кристаллизации. [26]
Чаще всего адсорбция необратима. Если внести адсорбент в раствор электролита, то либо анион и катион соли адсорбируются в одинаковых количествах, либо один ион поглощается больше другого, либо, наконец, адсорбируется избирательно только катион или только анион. В последнем случае первоначально нейтральный раствор после адсорбции становится кислым или щелочным, что опять-таки является специфической особенностью реагирующих веществ; например, гели двуокиси марганца или двуокиси кремния поглощают избирательно только катионы, анионы же остаются в растворе, и раствор делается кислым; гели гидроокиси хрома или железа, наоборот, поглощают избирательно анионы, а катионы остаются в растворе, и раствор делается щелочным. Способ приготовления геля оказывает сильнее влияние на величину поглощения. [27]
Среди множества адсорбентов, используемых для ТСХ монотерпенов, наиболее универсальным является силикагель. Кислородсодержащие монотерпены обычно хроматографируют в системах гексан - этилацетат [132], если же анализируются монотерпеновые углеводороды, то в присутствии даже небольшого количества этилацетата все компоненты элюируются в виде одной зоны. Недостаток силикагеля как адсорбента заключается в том, что разделение монотерпенов может сопровождаться образованием побочных продуктов [133, 134], так, например, а-терпинен может окисляться до л-цимена, а сабинен может изомеризоваться с образованием смеси а-туйена и / г-ментадие-нов. Вероятность такого рода превращений можно существенн уменьшить, если при приготовлении геля вместо воды использовать разбавленные растворы щелочей или если провести предварительное элюирование пластинок с целью удаления примесей и дезактивации каталитических центров адсорбента. [28]
Полученный золь устойчив, но лучше все же сразу провести его дальнейшую обработку. Для этого золь помещают в стеклянный сосуд со скоростной мешалкой и при температуре не выше 20 С и интенсивном перемешивании добавляют 10 % - ный ( масса / объем) раствор бикарбоната аммония в таком количестве, чтобы его объем равнялся одной сотой объема золя. За 5 - 7 мин содержимое сосуда застудневает. Образуется настолько плотный гель, что он затрудняет движение мешалки. Однако в процессе приготовления геля его необходимо все время перемешивать, и мотор мешалки можно выключить только в момент застудневания. Если приготовлено большое количество золя, раствор бикарбоната аммония следует охладить до 2 - 5 С; в этом случае гель образуется за 70 - 80 с. Полученный гель оставляют на 24 ч, чтобы он созрел; за это время отделяется небольшое количество воды. Гель разбивают на комки размером около 1 - 2 см и сушат при 120 С в хорошо вентилируемом сушильном шкафу, уложив там его частицы тонкими слоями. Гель высыхает за 36 - 48 ч, образуя маленькие стекловидные комочки. Полученный сухой силикагель размалывают в электрической кофемолке или в шаровой мельнице и фракционируют просеиванием или седиментацией. [29]
Рассмотрение схем строения поверхности различных кристаллических модификаций кремнезема [1] показывает, что при прочих равных условиях различие в упаковке кремнекислородных тетраэдров, а следовательно, и различие в плотности должно существенно сказаться на степени их гидратации. Тетраэдры SiO4 на поверхности могут быть связаны с объемной структурой не только тремя углами, но, возможно, также четырьмя, двумя и даже одним. При механическом дроблении кварца структура его поверхности может быть значительно искажена. Таким образом, строение реальной поверхности может существенно отличаться от полученной из кристаллографических данных. Для силикагелей различие в упаковке и ориентации тетраэдров SiO4 на поверхности может возникнуть как в процессе приготовления геля, так и при дальнейшей его обработке. Поскольку ОН-группы могут быть ориентированы различным образом, то при достаточно близких расстояниях ( меньше, чем ЗА) между ними могут возникнуть водородные связи. Несмотря на огромное число работ, посвященных исследованию адсорбционных свойств кремнезема, подавляющее большинство их проводилось в отрыве от анализа поверхности, на которой измерялась адсорбция; степень гидратации и ее влияние на адсорбционные свойства детально не изучались. [30]
Страницы: 1 2 3