Cтраница 1
![]() |
Сопоставление скоростей накопления суммы продуктов окисления ( 2 и распада перекисей ( 1. кинетическая кривая накопления Суммы продуктов окисления ( 3. [1] |
Кинетический прием, предлагаемый нами для решения подобной задачи, состоит в количественном сопоставлении скорости распада перекисей со скоростью образования устойчивых продуктов окисления. [2]
Практически этот кинетический прием осуществлялся следующим образом. [3]
В качестве другого кинетического приема, позволяющего судить о последовательности образования продуктов, используют те изменения, которые происходят с кинетикой накопления этих продуктов, если один из них ( одно звено последовательности) будет удален из зоны реакции. [4]
Так, в работе по окислению н-декана [13] был использован кинетический прием, позволивший количественно сопоставить скорость распада гидроперекиси со скоростью образования устойчивых продуктов окисления. [5]
![]() |
Спектры ЭПР перекисных радикалов при окислении. [6] |
Экспериментальное доказательство существования новой элементарной реакции зарождения цепи было осуществлено при помощи кинетического приема введения ингибитора в исходную смесь. [7]
Исходя из различия в механизме действия присадок было предложено для их классификации использовать ряд кинетических приемов. [8]
Для химической кинетики характерны количественный подход к химическому процессу, использование математических методов, разнообразие кинетических приемов и методик, тесный контакт с такими дисциплинами, как химическая термодинамика, строение вещества, молекулярная физика, физика массо - и теплопереноса, синтетическая и аналитическая химия. [9]
Последовательность образования вторичных продуктов при окислении углеводородов парафинового ряда была изучена на примере н-декана [232] с помощью кинетического приема, основанного на удалении из системы гидроперекисей в некоторый момент реакции. [10]
В случае циклогексана было установлено, что скорости образования циклогексанола и циклогексанона ( за вычетом той части циклогексанона, которая получается окислением циклогексанола), определенные при помощи меченых атомов, пропорциональны концентрации гидроперекиси циклогексила. Это показывает, что оба основные продукта неглубокого окисления образуются непосредственно из гидроперекиси. В случае декана был применен специальный кинетический прием. Практически полное совпадение по всему ходу процесса полученной таким образом скорости расходования гидроперекиси со скоростью образования суммы стабильных продуктов окисления показывает, что все эти продукты образуются в результате превращений гидроперекиси. [11]
Нам кажется, что еще большее значение в познании механизмов сложных реакций будет иметь метод ЭПР, позволяющий обнаруживать, идентифицировать я измерять концентрацию активных центров, ответственных за продолжение и разветвление цепей. Преимущество метода ЭПР заключается в том, что этим методом не нарушая течения реакции можно обнаруживать не только все атомы, но и многие радикалы. Комбинация методов ЭПР, оптической спектроскопии, а также кинетических приемов безусловно позволит в ближайшие годы значительно быстрее и глубже проникнуть в механизмы многих сложных реакций. [12]
Нам кажется, что еще большее значение в познании механизмов сложных реакций будет иметь метод ЭПР, позволяющий обнаруживать, идентифицировать и измерять концентрацию активных центров, ответственных за продолжение и разветвление цепей. Преимущество метода ЭПР заключается в том, что этим методом не нарушая течения реакции можно обнаруживать не только все атомы, но и многие радикалы. Комбинация методов ЭПР, оптической спектроскопии, а также кинетических приемов безусловно позволит в ближайшие годы значительно быстрее и глубже проникнуть в механизмы многих сложных реакций. [13]
![]() |
Применимость уравнения ( 92 к опи - -. [14] |
Рассмотренные задачи, конечно, не исчерпывают многообразия гетерогенных реакций; наоборот, они относятся к простейшим двухфазным системам. В то же время при их решении мы встретились с новыми подходами и методами кинетического описания, которые в той или иной степени применимы к разнообразным гетерогенным реакциям. Однако надо учесть, в этой главе обсуждались, главным образом, особенности развития гетерогенной реакции во времени: закономерности переноса вещества, часто оказывающие влияние на кинетику гетерогенных реакций, здесь почти не затрагивались. Они будут изложены в следующей главе. Такой анализ составляет достаточно специальную область, но после определения удельных скоростей реакции уже не является специфичным и может быть проведен классическими кинетическими приемами. [15]