Cтраница 3
Из этих рассуждений видно, что активные ансамбли неорганических катализаторов или очень мало, или совсем не нуждаются в агграваторах, поэтому в теоретических построениях самого Кобозева принцип аггравации отрывается от основных положений теории активных ансамблей и тяготеет лишь к ферментативному катализу. [31]
Из этих рассуждений видно, что активные ансамбли неорганических катализаторов или очень мало, или совсем не нуждаются в агграваторах, поэтому в теоретических Построениях самого Кобозева принцип аггравации отрывается от основных положений теории активных ансамблей и тяготеет лишь к ферментативному катализу. [32]
В 40 - х годах Кобозевым была выдвинута теория, согласно которой преодоление энергетических барьеров реакций происходит не только вследствие валентной активации, но и за счет так называемого эффекта аггравации. Этот эффект состоит в том, что энергия реакции не отдается сразу внешней среде, а захватывается той частью катализатора, которая несет на себе активные центры, являясь утяжелителем, или агграватором катализатора. При этом по мере усложнения катализатора, по мере утяжеления его, увеличивается его способность быть энергетической ловушкой и в процессе реакции подпитывать энергией акт взаимодействия катализатора с реагентом. В результате этого активность катализатора находится в экспоненциальной зависимости от сложности агграватора. Сущность такой активации, по Кобозеву, связана с зкситонными явлениями, ответственными за рекуперацию химической энергии реакции в энергию оптических и тепловых экситонов. [33]
В основе рассматриваемых процессов лежит общее явление утяжеление, или усложнение, активного элемента присоединением сложных химических групп или адсорбирующих поверхностей. Это явление называется аггравацией. [34]
Основные научные исследования относятся к учению о катализе, электрохимии и термодинамике Выдвинул ( 1939) теорию активных ансамблей, согласно которой ответственной за акт катализа является докрйсталлическая фаза катализатора - атомные группы, удерживающиеся на поверхности твердого тела Установил случаи катализа посредством парообразных металлов, высокодисперсных коллоидных металлов и моноатомарных слоев металла на кварце. Выдвинул ( 1946) теорию аггравации, или теорию рекуперации энергии, объясняющую активное участие каталитического носителя в качестве энергетической ловушки, которая осуществляет нетепловую ( экси-тонную) подпитку элементарных актов катализа. [35]
Они связаны и тогда, когда сущность проявляет себя неадекватно, в форме видимости. Видимость проистекает из-за обмана органов чувств ( галлюцинации, аггравации и т.п.), из-за недостаточной осведомленности, искажающей картину реальности, из-за социально-групповой позиции субъекта познания и т.п. В отличие от этих субъективных заблуждений ( имеющих, кстати, некоторую реальную основу) объективная кажимость имеет непосредственное полное основание внутри структуры действительной сущности или во взаимодействии таких сущностей. Например, заработная плата выступает как оплата всей произведенной работы; на самом же деле она представляет собой денежное выражение стоимости рабочей силы и детерминирована структурой производственных отношений. Приведенный пример относится к внутри сущностн ой кажимости. К последней можно отнести кажущийся излом линий предметов, частично погруженных в воду. Здесь нет обмана органов чувств: они верно передают преломление лучей света от разных поверхностей. Эта кажимость вызвана взаимодействием двух сущностей, двух структур и является следствием соответствующих условий. Отсюда и название - межсущностная, или кондициональная ( con-ditio - условие), кажимость. [36]
При жалобах на понижение зрения очень распространен способ исследования плоскими стеклами, не улучшающими зрения. Устанннлннаемое при этом повышение остроты зрения подтверждает факт симуляции или аггравации. Еще демонстративнее удается обнаружить повышение зрения у испытуемого, если вначале к его глазу приставить сильное выпуклое стекло, которое резко ухудшит зрение, а затем к нему добавить вогнутое той же силы. При этом, вследствие нейтрализации выпуклого стекла, у больного возникает значительное улучшение зрения, которое он и демонстрирует чтением следующих рядов таблиц. Иногда приходится несколько раз ставить комбинированные стекла до выявления истинной остроты зрения пациента. [37]
В основе всех описанных случаев активации лежит общее явление утяжеления или усложнения активного элемента путем присоединения к нему сложных химических групп и адсорбирующих поверхностей. Впоследствии, после развития теории рекуперации энергии при катализе, стало вероятным, что эффект аггравации, по-видимому, совпадает или весьма близок эффекту захвата энергии реакции аггравирующими аддендами и подпитки за ее счет активных групп комплексных, ионных и органических катализаторов, как это имеет место у ферментов и у ансамблей, адсорбированных на металлических решетках. [38]
Сущность этого рода активации теорией пока не раскрывается. Однако, если рекуперация энергии при катализе действительно связана, как это предполагает Н. И. Кобозев [71], с экси-тонными явлениями, то вопрос об эффекте аггравации в общей проблеме катализа приобретает очень важное значение. В самом деле, ведь экситонные явления не могут не играть важной роли при взаимодействии реагента с катализатором, тем более с полупроводниковым катализатором. Адсорбционные экситоны в полупроводнике локализованы, но оптические и тепловые экситоны перемещаются, перенося энергию по кристаллу или вдоль системы сопряженных связей макромолекулы. Захват энергии реакции аг-граватором, очевидно, можно рассматривать как образование тепловых экситонов, а перенос ее от периферии катализатора к точке возникновения химической связи с молекулой реагента можно считать перемещением теплового экситона. [39]
Сущность этого рода активации теорией пока не раскрывается. Однако если рекуперация энергии при катализе действительно связана, как это теперь предполагает Кобозев [218], с экси-тонными явлениями, то вопрос об эффекте аггравации в общей проблеме катализа приобретает очень большое значение. В самом деле, ведь экситоиные явления е могут не играть важной роли при взаимодействии реагента с катализатором, тем более с полупроводниковым катализатором. Адсорбционные экситоны в полупроводнике локализованы, но оптические и тепловые экситоны перемещаются, перенося энергию по кристаллу или вдоль системы сопряженных связей макромолекулы. [40]
Сущность этого рода активации теорией пока не раскрывается. Однако если рекуперация энергии при катализе действительно связана, как это теперь предполагает Кобозев [218], с экси-тонными явлениями, то вопрос об эффекте аггравации в общей проблеме катализа приобретает очень большое значение. В самом деле, ведь экситонные явления е могут не играть важной роли при взаимодействии реагента с катализатором, тем более с полупроводниковым катализатором. Адсорбционные экситоны в полупроводнике локализованы, но оптические и тепловые экситоны перемещаются, перенося энергию по кристаллу или вдоль системы сопряженных связей макромолекулы. Захват энергии реакции агграватором, очевидно, можно рассматривать как. [41]
Эффект аггравации имеет явно невалентную природу, так как присоединение сложных аддендов к иону или полярной группе существенно не влияет на их валентное состояние, как это показывают прямые спектроскопические определения. Отодвигая на второй план структурно-валентный фактор ( фермент подходит к субстрату, как ключ к замку), который усиленно - выдвигался в науке со времени Фишера, Эрлиха, Моргенрота, концепция аггравации старается найти иной, более общий механизм активации сложных структур. [42]
Здесь целесообразно рассмотреть только наиболее общие теории каталитического акта, составной частью которых как правило, оказываются и теории менее общие. К таким наиболее общим теориям относятся: мультиплетная теория, основные положения которой были впервые сформулированы в 1929 г.; теория активного комплекса, появившаяся в середине 30 - х годов; цепная теория, о которой уже говорилось выше и которая распространяется теперь с известными дополнениями на гетерогенный катализ; теория кислотно-основного катализа и теория аггравации. [43]