Линейный диапазон - детектор
Cтраница 2
В связи с необходимостью восполнить отмеченные недостатки существующей теории детектора по плотности, приобретающие важное значение при использовании детектора в составе непрерывного анализатора, были поставлены специальные эксперименты на макете детектора, позволяющие установить верхнюю границу линейного диапазона детектора по плотности и ее зависимость от геометрических размеров каналов газового моста. [16]
Линейный диапазон - отношение наибольшей измеряемой концентрации к наименьшей, между которыми заключена область линейных показаний детектора. Величина линейного диапазона детектора определяет требуемую величину входного диапазона устройств обработки. Выходное сопротивление детектора и уровень шумов сигнала определяют параметры согласующего звена между устройством обработки и детектором. Уровень шумов влияет на качество обработки информации. Инерционность детектора может вызвать искажение формы пика и повлиять на результат обработки. [17]
При количественном газохроматографическом определении пестицидов наиболее часто пользуются методом абсолютной калибровки. Это связано с особенностями детектирования пестицидов, различным линейным диапазоном детекторов и многокомпонент-ностью анализируемых смесей. Вначале получают хроматограммы известных количеств искомого соединения ( стандарта) и строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс количество вещества в нанограммах, а по оси ординат - соответствующие площади пика или высоты. Затем при аналогичных условиях анализируют экстракт, измеряют площадь или высоту пика компонента, совпадающего по времени удерживания с пиком стандарта. По графику находят количество искомого вещества во вводимой аликвот-яой части экстракта. [18]
При количественном анализе источником ошибок может быть и перегрузка детектора. Это происходит, если величина пробы больше верхнего предела линейного диапазона детектора при данных рабочих условиях. [19]
 |
Ультрафиолетовый спектр поглощения цитидина в кислом. [20] |
Благодаря высокой интенсивности излучения становится возможным достижение низких пределов детектирования с малосветосильными ячейками детекторов, имеющих малый мертвый объем. Концентрирование большей части излучения в очень узкой полосе длин волн предъявляет меньше требований к оптическим фильтрам и расширяет линейный диапазон детектора. Одна эта длина волны имеет широкий диапазон применений. [21]
Из сказанного ясно, что это возможно лишь при минимальном уровне флук-туационных помех. Практически для снижения уровня этих помех, когда возможности очистки потоков исчерпаны, загрубляют усилитель до получения ровной нулевой линии и тем самым существенно снижают линейный диапазон детектора. Другой причиной, препятствующей полной реализации линейного диапазона детектора, является ступенчатое переключение чувствительности электрометрического усилителя. [22]
Так, для пламенно-ионизационного детектора известно [19], что содержание в газе-носителе анализируемых веществ ( легких углеводородов) на уровне 5 % ( об.) соответствует верхнему концентрационному пределу его линейного отклика. Если принять, что в поступающем после колонки в детектор потоке концентрация анализируемых веществ за счет эффектов размывания снижена в 10 раз по сравнению с исходной, то компоненты, содержание которых в дозируемой пробе превышает 50 %, регистрируются за пределами линейного диапазона детектора. [23]
Понятие линейности иллюстрируется рис. 6.1. Сигнал детектора считается линейным, если отношение - сйг - наловГ соответствующих двум пробам одного и того же вещества, пропорционально отношению величин этих проб. Линейному сигналу соответствует прямая линия на рис. 6.1. Под степенью линейности понимают соответствие линии, проведенной через экспериментальные точки, прямой. Линейный диапазон детектора представляет собой отношение максимального и минимального количеств вещества, для которых детектор линеен в пределах указанного определения. С увеличением количества анализируемого вещества все детекторы становятся нелинейными. В общем случае верхняя точка, в которой происходит отклонение от линейности, хорошо определяется, так как детектор обеспечивает хорошую воспроизводимость в этом диапазоне и разброс экспериментальных точек невелик. Нижняя точка, в которой происходит отклонение от линейности, если она существует, определяется не так хорошо, как верхняя, в связи с сильным разбросом экспериментальных данных, соответствующих малым сигналам детектора. [24]
Из сказанного ясно, что это возможно лишь при минимальном уровне флук-туационных помех. Практически для снижения уровня этих помех, когда возможности очистки потоков исчерпаны, загрубляют усилитель до получения ровной нулевой линии и тем самым существенно снижают линейный диапазон детектора. Другой причиной, препятствующей полной реализации линейного диапазона детектора, является ступенчатое переключение чувствительности электрометрического усилителя. [25]
Высоту пика измеряют линейкой или с помощью цифрового вольтметра. Этот метод измерения пиков является наиболее быстрым и простым, однако зависимость высоты пика от количества вещества линейна в меньшем диапазоне по сравнению с площадью или пропорциональной ей величиной. Поэтому при калибровке детектора по высотам необходимо иметь в виду, что перегрузка колонки может привести к уменьшению линейного диапазона детектора. Рассчитано, что улет непривитой неподвижной фазы в колонке за 2000 ч работы ( 1 год) составляет около 50 % ее общего количества или 0 2 % в день, при этом высота пика увеличивается также примерно на 0 2 % в день. Таким образом, даже незначительный улет неподвижной фазы из колонки может влиять на погрешность анализа при расчете состава по высотам пиков. [26]
Этот детектор измеряет изменение скорости звука в газе, связанное с изменением состава газа. Скорость звука в различных газах различна, и для смеси газов скорость звука линейно изменяется с изменением концентрации одного из компонентов смеси. Кроме того, высокая чувствительность к различным соединениям, точность, с которой может быть измерена скорость звука, широкий выбор газов-носителей, широкий линейный диапазон детектора ( 10е) позволяют считать ультразвуковой детектор одним из перспективных детекторов в газовой хроматографии. [27]
Особые условия работы детекторов возникают при использовании газов-носителей с низкой теплопроводностью. Это приводит к сильным флуктуациям нулевой линии из-за изменения скорости потока, вызванного ничтожными причинами, например, изменениями разрежения в помещении из-за неравномерной работы вентиляции. При определенных рабочих условиях детектора эффект теплоемкости может привести к появлению сигнала обратной полярности во время прохождения вещества через детектор. Этот же эффект может приводить к значительному сокращению линейного диапазона детектора. По этой причине применение газов с низкой теплопроводностью для точных количественных измерений с помощью детектора теплопроводности следует признать нецелесообразным. Важно отметить, что дело заключается не столько в абсолютной величине теплопроводности газа-носителя, сколько в разнице теплопроводностей газа-носителя и определяемого вещества. [28]
В качестве газа-носителя в детекторе электронного захвата используют аргон, реже азот и гелий. К этим газам добавляется 5 - 10 % метана либо другого газа ( ССЬ, ЬЬ), не захватывающего электроны. Примеси кислорода в газе-носителе недопустимы, поскольку он имеет сильное сродство к электронам и заметно снижает начальный фоновой ток. Вообще применяемый газ-носитель должен быть тщательно очищен и осушен. Загрязнение газа-носителя веществами, выделяющимися с деталей аппаратуры или парами неподвижной фазы, может существенно уменьшать чувствительность детектора электронного захвата. Большое значение фонового тока приводит к высокому уровню флуктуационных помех, поскольку очень трудно обеспечить строгое постоянство условий образования ионов. Практически при уровне фонового тока ( 1 - 5) - 10 - 9 А уровень флуктуационных помех не удается уменьшить ниже ( 1 - 5) 10 - 13 А. Уже из этих данных видно, что линейный диапазон детектора не может быть очень широким. [29]
Страницы: 1 2