Cтраница 3
Мейер представляет следующим образом: две молекулы кислорода глубоко проникают в кристаллическую решетку графита, где удерживаются остаточными валентностями углерода и растворяются. [31]
Теория адсорбции Лэнгмюра [25] пренебрегает силами кохезии, действующими в присутствии адсорбирующих сил, но обращает внимание на ненасыщенные остаточные валентности и свободные силы поверхностных атомов, которые должны были бы в противнем случае участвовать в построении кристаллической решетки. В случае кристаллического адсорбента остаточные валентности равномерно распределены по поверхности и расположение их зависит от пространственной решетки. В местах положения свободных валентных сил находится сравнительно небольшое число атомов или атомных групп адсорбента. Адсорбированное вещество удерживается вторичными ( побочными) валентностями ионов, так что адсорбент образует до некоторой степени настоящее химическое соединение с адсорбируемым веществом. [32]
Алкадиены с куммулированными и изолированными двойными связями присоединяют галоиды так же, как и алкены потому, что остаточные валентности смежных углеродных атомов, связанных между собой двойной связью, всегда взаимно насыщены, и атомы галоидов, прерывая двойную связь, присоединяются к смежным углеродным агомам. [33]
По теории Лангмюра, каждый активный центр поверхности обладает лишь молекулярной сферой действия, так как адсорбция определяется остаточными валентностями на поверхности. С этой точки зрения адсорбция является, по существу, химическим процессом и насыщенный адсорбционный слой имеет мономолекулярный характер. В процессе адсорбции адсорбируемые молекулы остаются некоторое время связанными на активных центрах ( это время называется продолжительностью жизни в адсорбированном состоянии) и затем вновь отрываются. Таким образом, состояние равновесия при адсорбции определяется равенством скоростей конденсации и испарения молекулы. При этом, часть в адсорбирующей поверхности занята адсорбированными атомами или молекулами, а часть ( 1 - 0) поверхности остается свободной. [34]
По теории Лэнгмюра, каждый активный центр поверхности обладает лишь молекулярной сферой действия, так как адсорбция определяется остаточными валентностями на поверхности. С этой точки зрения адсорбция является, по существу, химическим процессом и насыщенный адсорбционный слой имеет мономолекулярный характер. [35]
С, свободно вращающаяся вокруг титана, замыкается в комплекс, связанный галоидным мостиком, атом С2, имеющий остаточную валентность, располагается напротив атома С3, который также обладает остаточной валентностью. Затем между атомами А1 и Сх образуется новая электронодефицитная связь. При этом вновь создаются исходные условия для присоединения молекулы олефина. При обрыве цепи либо образуются гидрид металла и концевая двойная связь, либо происходит гемолитическое расщепление связи Ti-С. [36]
Габер [1] предполагал, что атом на поверхности твердого вещества частично насыщен со стороны, противоположной поверхности, и поэтому обладает остаточной валентностью на поверхности твердого тела. [37]
Поведение алкенов истолковывалось таким образом что валентности атомов углерода не полностью расходуются на образование двойной связи; у каждого атома углерода сохраняются остаточные валентности, к которым и присоединяются реагенты. Эти представления, не объясняющие физической природы двойной связи, получили название теории парциальных или остаточных валентностей ( от лат. [38]
Поведение алкенов истолковывалось таким образом, что валентности атомов углерода не полностью расходуются на образование двойной связи; у каждого атома углерода сохраняются остаточные валентности, к которым и присоединяются реагенты. Эти представления, не объясняющие физической природы двойной связи, получили название теории парциальных, или остаточных, валентностей ( от лат. [39]
В работе Франса ( см. [21]) высказано предположение, что различные грани, принадлежащие простым формам, обладают своим характерным силовым полем остаточных валентностей. Эти силовые поля являются причиной предварительной адсорбции ионов кристаллизующегося вещества из пересыщенного раствора, приводящей к построению решетки. Вместе с тем они же ответственны за адсорбцию примесей. [40]
Учитывая неравноценность поверхностных атомов графита, Н. А. Шилов с сотрудниками [34, 35] указали на возможность образования нескольких типов поверхностных окислов углерода в зависимости от числа остаточных валентностей того или иного атома углерода. [41]
Учитывая неравноценность поверхностных атомов графита, Н. А. Шилов с учениками [56-59] указали на возможность образования трех типов поверхностных окислов углерода, в зависимости от числа остаточных валентностей того или иного атома углерода. [42]
Тиле сделал попытку применить к формуле бензола теорию остаточных валентностей: так как в молекуле бензола три сопряженных связи и у каждого атома углерода имеется остаточная валентность ( изображаемая пунктирной линией), эти остаточные валентности, связываясь попарно, образуют три дополнительных связи ( как в молекуле дивинила, стр. [43]
Принимая во внимание неравноценность поверхностных атомов графита в соответствии с данными ИК-спектроскопии, можно предположить образование нескольких типов поверхностных окислов углерода в зависимости от числа остаточных валентностей различных атомов углерода. Некоторые авторы считают [28], что наиболее прочными углерод-кислородными комплексами являются кетенный и кетонный комплексы. [44]