Применение - серный ангидрид
Cтраница 2
В обычных условиях технический серный ангидрид после замерзания самопроизвольно полимеризуется. После этого перевести его в жидкое состояние нагреванием при атмосферном давлении не представляется возможным, поскольку SO3 возгоняется. Это затрудняет применение серного ангидрида, так как дозировать и перевозить твердый SO3 практически невозможно. [16]
 |
Схема установки для получения 100 % - ного серного ангидрида. [17] |
В обычных условиях технический серный ангидрид после кристаллизации самопроизвольно полимеризуется. После этого перевести его в жидкое состояние нагреванием при атмосферном давлении не представляется возможным, поскольку SO3 возгоняется. Это затрудняет применение серного ангидрида, так как дозировать и перевозить твердый SO3 практически невозможно. [18]
В обычных условиях технический серный ангидрид после замерзания самопроизвольно полимеризуется. После этого перевести его в жидкое состояние нагреванием при атмосферном давлении не представляется возможным, поскольку SO3 возгоняется. Это затрудняет применение серного ангидрида, так как дозировать и перевозить твердый SO3 практически невозможно. [19]
Этот вариант лежит в основе наиболее удобного и практически важного способа получения хлорсульфоновой кислоты в промышленности. По этому способу даже при применении 7 -ного серного ангидрида ( контактных газов сернокислотного производства) может быть получена 95 - 97 / 5-ная хлор-сульфоновая кислота. Процесс взаимодействия серного ангидрида и хлороводорода осуществляется в колонках с насадкой. [20]
Этот вариант лежит в основе наиболее удобного и практически важного способа получения хлорсульфоновой кислоты з промышленности. По этому способу даже при применении 7 -ного серного ангидрида ( контактных газов сернокислотного производства) может быть получена 95 - 97 -ная хлор-сульфоновая кислота. Процесс взаимодействия серного ангидрида и хлороводорода осуществляется в колонках с насадкой. [21]
Реакциям замещения N-арилсульфамидов посвящено большое число исследований. Галоидирование и нитрование углеводородного радикала циклического амина происходит легко, но сульфирующие агенты в изученных случаях давали продукты гидролиза. При соответствующих условиях, например, при применении серного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты в растворителе, из N-арилсульфамидов могут быть получены сульфокислоты. [22]
При сульфировании серным ангидридом сразу решаются обе проблемы, возникающие при использовании серной кислоты или олеума. Так как образования воды не происходит, серный ангидрид можно применять почти в стехиометрическом отношении к ароматическому соединению, и коэффициент использования SO3 близок к теоретическому. При реакции не образуется серной кислоты и отпадает необходимость выделения сульфокислоты, что иногда довольно сложно. Кроме того, применение серного ангидрида обеспечивает значительную интенсификацию процесса. [23]
Более предпочтительным является второй способ. Преимуществом его является то, что сульфирование идет практически количественно моль на моль. Отпадает необходимость в разбавлении сульфомассы водой и отделении серной кислоты. Кроме того, при применении серного ангидрида в растворе сернистого ангидрида легко организовать съем тепла, выделяющегося при реакции сульфирования. Сернистый ангидрид, испаряясь, уводит необходимое тепло. Это позволяет вести процесс сульфирования при любой заданной температуре и избежать местных перегревов сульфопродукта. Последнее является весьма важным, так как при отводе тепла посредством охлаждения наружных поверхностей местные перегревы сульфомассы неизбежны. [24]
Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилирования полипропилена вместо триизобутилена ( благодаря этому вводилась более стойкая вторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают по легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70, особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфо-кислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже сорным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов не только возможно, но и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кислоты. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [25]
Страницы: 1 2