Cтраница 1
Применение цветных индикаторов является широко распространенным и наиболее простым, но не единственным методом определения точки эквивалентности. Наряду с цветными используют также флуоресцентные и хемилюминес-ц е н т н ы е индикаторы. [1]
Фотометрическое титрование проводят с применением внутренних цветных индикаторов и без индикаторов. В первом случае все закономерности, выведенные для визуального наблюдения точки эквивалентности, сохраняются и для фотометрического титрования. В начале титрования оптическая плотность раствора практически не изменяется. [2]
В ряде работ по теории применения цветных индикаторов [10, 11] для комплексонометрического титрования указывается, что, кроме соотношения констант нестойкости комплексов металла с индикатором и комплексоном, на ошибку титрования влияет также и концентрация индикатора. Это обстоятельство имеет особое значение при титровании не миллиграммовых, а микрограммовых количеств металла. Так, на - пример, чтобы титровать 2 5 10 - 6 М раствор кальция ( 0 1 мкг / мл) при соотношении концентраций металла и индикатора, равном 10, нужен 2 5 - 10 - 7 М раствор индикатора. При столь малой концентрации индикатора его цветовые изменения заметить невозможно. Если судить о конце титрования по возникновению или исчезновению свечения флуоресцентного индикатора, то предельная концентрация, при которой еще заметны такие изменения, значительно ниже. [3]
В ряде работ по теории применения цветных индикаторов для комплексонометрического титрования указывается118 12, что, кроме соотношения констант нестойкости комплексов металла с индикатором и комплексоном III, на ошибку титрования влияет также и концентрация индикатора. Это обстоятельство становится особенно важным, если титровать не миллиграммовые, а микрограммовые количества металла. Так, например, чтобы титровать 2 5 - 10 6 М раствор кальция ( 0 1 мкг в 1 мл) при соотношении концентраций металла и индикатора, равном 10, нужен 2 5 - 10 - 7 М раствор индикатора. При столь малой концентрации индикатора изменение его цвета заметить невозможно. Если судить о конце титрования по возникновению или исчезновению свечения флуоресцентного индикатора, то предельная концентрация, при которой еще заметны такие изменения, значительно ниже. [4]
В ряде работ по теории применения цветных индикаторов для комплексонометрического титрования указывается118 12, что, кроме соотношения констант нестойкости комплексов металла с индикатором и комплексоном III, на ошибку титрования влияет также и концентрация индикатора. Это обстоятельство становится Особенно важным, если титровать не миллиграммовые, а микрограммовые количества металла. Так, например, чтобы титровать 2 5 - 10 - 6 М раствор кальция ( 0 1 мкг в 1 мл) при соотношении концентраций металла и индикатора, равном 10, нужен 2 5 10 - 7 М раствор индикатора. При столь малой концентрации индикатора изменение его цвета заметить невозможно. Если судить о конце титрования по возникновению или исчезновению свечения флуоресцентного индикатора, то предельная концентрация, при которой еще заметны такие изменения, значительно ниже. [5]
Прототипом колориметрического измерения является измерение с применением цветных индикаторов и растворов сравнения. К раствору с известным значением рН добавляют определенное количество индикатора и полученную окраску сравнивают с окраской, образовавшейся в исследуемом растворе при сохранении таких же условий опыта. Такая процедура позволяет относительно точно оценить оттенок и интенсивность смешанной окраски в случае двухцветных индикаторов или только интенсивность окраски в случае одноцветных индикаторов. Поскольку интенсивность ( значение оптической плотности) в соответствии с законом светопоглощения Ламберта-Вера пропорциональна концентрации окрашенного компонента, то с помощью колориметра или спектрофотометра можно определить концентрацию каждой окрашенной формы индикатора путем измерения оптического поглощения раствора. После этого сравнительно легко вычислить рН исследуемого раствора с помощью ранее приведенных формул ( разд. [6]
Метод обычного титрования в видимой области спектра с применением цветных индикаторов оказывается неприменимым или недостаточно точным в ряде практически важных случаев, так как для них трудно порой отыскать реакции, обеспечивающие достаточную точность установления точки эквивалентности. В этих случаях представляет интерес использование методов микротитрования, основанных на наблюдении изменения поглощения продуктами реакции ультрафиолетовых лучей в точке эквивалентности. [7]
![]() |
Кривая кондук-тометрического титрования. [8] |
Особенно пригодно оно для сильно окрашенных жидкостей, не допускающих применения цветных индикаторов. [9]
![]() |
Схема прибора для. [10] |
Потенциометрическое определение конца титрования свободно от ошибок, связанных применением цветных индикаторов. [11]
В отличие от обычного титриметрического метода, основанного на применении цветных индикаторов, в потенциометрическом методе титрования индикатором является электрод, на котором протекает индикаторная электрохимическая реакция. В первом методе показателем достижения точки эквивалентности служит переход окраски цветного индикатора, во втором - резкое изменение потенциала электрода ( обычно называемое скачком потенциала), связанное с возникновением другой электрохимической реакции на поверхности раздела электрод - раствор. [12]
Определение конечной точки титрования электрическими методами позволяет значительно снизить или вовсе устранить связанные с применением цветных индикаторов капельную ошибку и ошибку титрования. Достоинство этих методов состоит в том, что можно использовать разбавленные анализируемые и титрованные растворы. [13]
В кулонометрическом титровании нет необходимости прекращать электролиз в момент завершения химической реакции ( кроме случая применения цветных индикаторов и кулонометров), так как при использовании различных инструментальных методов индикации конечной точки обычно этот момент устанавливают графически из кривых титрования. Необходимость в таких приемах возникает при проведении предэлектролиза. [14]
Очевидно, все зависимости для кислотных индикаторов могут быть аналогичным образом приложены к основным индикаторам, поэтому достаточно изучить применение цветных индикаторов, имеющих кислотный характер. [15]