Применение - метод - переходное состояние
Cтраница 1
Применение метода переходного состояния значительно расширило возможности теоретического подхода к решению кинетических задач. К числу результатов, которые могут быть получены при помощи этого метода ( без знания потенциальных поверхностей, определяющих течение элементарных актов), относится, в частности, зависимость константы скорости химической реакции от давления. [1]
Применение метода переходного состояния значительно расширило возможности теоретического подхода к решению кинетических задач. Однако современное состояние теории этого метода представляется крайне неудовлетворительным. Многие выводы теории абсолютных скоростей реакций, в особенности расчеты энергий активации, не верны и нуждаются в серьезном пересмотре. [2]
Применение метода переходного состояния позволяет для большинства исследованных реакций решить качественно, а в некоторых случаях и количественно вопрос о влиянии давления на их скорость. Решение указанной задачи производится методами термодинамики и статистической механики без введений дополнительных допущений или гипотез. [3]
Применение метода переходного состояния значительно расширило возможности теоретического подхода к решению кинетических задач. К числу результатов, которые могут быть получены при помощи этого метода ( без знания потенциальных поверхностей, определяющих течение элементарных актов), относится, в частности, зависимость константы скорости химической реакции от давления. [4]
Рассмотрим применение метода переходного состояния в общем виде к некоторым типам реакций. [5]
 |
Зависимость константы скорости присоединения радикалов от величины A. Ei2 согласно уравнению ( 12. [6] |
Рассмотрим некоторые применения метода переходного состояния. [7]
Анализ данных о влиянии давления на скорость реакций в разбавленных растворах показывает различное ускорение нормальных и медленных бимолекулярных реакций; скорость последних растет с повышением давления гораздо быстрее. Проведенные расчеты на основе применения метода переходного состояния подтверждают приложимость количественных выводов теории этого метода о зависимости скорости реакций от давления к реакции пиридина с йодистым этилом и димери-зации циклопентадиена при давлениях порядка сотен и тысяч атмосфер. Как и следовало ожидать, мономолекулярные реакции распада в жидкой фазе несколько тормозятся давлением. [8]
Чтобы перейти к изложению интересующего нас вопроса, необходимо вначале кратко напомнить известные методы решения задач химической кинетики - метод активных соударений и метод переходного состояния. Применение этих методов позволяет охарактеризовать взаимодействие двух или большего числа молекул с разных сторон. При применении метода переходного состояния химическое превращение рассматривается как процесс, протекающий во времени. [9]
Чтобы перейти к рассмотрению интересующего нас вопроса, необходимо вначале кратко напомнить известные методы решения задач химической кинетики - метод активных соударений и метод переходного состояния. Применение этих методов позволяет охарактеризовать взаимодействие двух или большего числа молекул с разных сторон. При применении метода переходного состояния химическое превращение рассматривается как процесс, протекающий во времени. [10]
Чтобы перейти к изложению интересующего нас вопроса, необходимо вначале кратко напомнить известные методы решения задач химической кинетики - метод активных соударений и метод переходного состояния. Применение этих методов позволяет охарактеризовать взаимодействие двух или большего числа молекул с разных сторон. При применении метода переходного состояния химическое превращение рассматривается как процесс, протекающий во времени. [11]
Остановимся теперь кратко па вопросе зависимости константы скорости от изотопного состава реагирующих молекул. Если предположить, что коэффициент прохождения ц не зависит от изотопного состава, то на основании формулы (11.1) получается общее выражение для отношения констант скоростей kjk реакций с изотопно-различными реагентами. В классическом пределе ( Ег, Efs kT) отношение Jr-i / k зависит только от отношения эффективных масс, но не от температуры. Именно это - трудность вычисления туннельного коэффициента прохождения - лимитирует применение метода переходного состояния к расчету изотопическою эффекта. [12]
Страницы: 1