Cтраница 2
Образование в растворах нескольких комплексных соединений значительно усложняет применение спектрофотометрического метода. Описанные выше приемы в рассматриваемом случае могут быть использованы только тогда, когда возможно создать условия, обеспечивающие доминирование одного из комплексов ряда. Это достигается, например, если ступенчатые константы нестойкости различаются не менее чем на 3 порядка. Следует, однако, отметить, что при обнаружении в растворах ступенчатого комплексообразования вопрос об определении состава таких комплексов не имеет решающего значения, так как в настоящее время большинство исследователей постулирует принципиальную возможность образования всех комплексов в пределах координационного числа данного иона металла. Важнейшей задачей в этом случае является определение максимального значения координационного числа, а также коэффициентов молярного поглощения комплексов и их констант нестойкости. В литературе описаны многие частные приемы, основанные на последовательном изучении равновесий в растворах, содержащих ограниченное число образующихся комплексов. [16]
Определению обычно предшествует качественное исследование спектров поглощения кислоты и ее аниона, так как условием применения спектрофотометрического метода является различие в спектрах поглощения последних. При этом возможно, что в исследуемой спектральной области поглощают кислота и анион или только одна протолитическая форма - обычно анион. [17]
Кроме того, индикаторное титрование все еще используется в приложении ко многим аналитическим методам. К тому же все более расширяется применение спектрофотометрических методов, с помощью которых определяют момент образования кислоты или установления кислотно-основного, а также окислительно-восстановительного равновесия по изменению цвета подходящего индикатора. Поэтому читателю следует ясно представлять себе основные положения теории индикаторов. Если вы уже усвоили то, что было изложено на предыдущих страницах этой главы, то можно считать, что эта теория вам уже известна. Остается только выразить все сказанное иными словами. [18]
Как уже было указано, число удовлетворительных титримет-рических методов определения большинства платиновых металлов недостаточно. Как и при применении спектрофотометрических методов, химик-аналитик не всегда представляет себе сложность равновесий, устанавливающихся в растворах этих металлов в минеральных кислотах. Это следует из того, что обычно методики предварительной подготовки растворов для титриметрических определений недостаточно точны. Титриметрические методы, подобно колориметрическим, иногда особенно чувствительны к изменению состава соединения, в которое входит находящийся в растворе металл. Примером могут служить некоторые методы потенциометрического титрования, в которых при разных концентрациях кислоты металлы могут находиться в различных степенях окисления. Действительно, известны титриметрические методы, которые в слабокислых растворах применимы для количественного определения одной степени окисления металла, а в сильнокислых растворах - для другой. [19]
Это объясняется главным образом тем, что к настоящему времени предложено большое число реагентов, которые в известных условиях дают с определяемыми элементами достаточно селективные цветные реакции. Благодаря этому исключается необходимость операций предварительного выделения, а соответственно и упрощается методика анализа в целом. Успех в развитии и расширении сфер применения спектрофотометрических методов обусловлен еще и тем, что сконструированы и выпускаются в массовых количествах фотоэлектроколориметры и спектрофотометры различных систем, позволяющие проводить измерения светопоглощения анализируемых растворов с высокой точностью и в широком диапазоне длин волн. [20]
Спектрофотометрические методы применимы в тех случаях, когда детектируемые вещества обладают характерным спектром поглощения в видимой или ультрафиолетовой области. В табл. 7.2 приведены характерные максимумы поглощения для компонентов нуклеиновых кислот ( максимальные поглощения для компонентов ДНК и РНК близки), для аминокислот, поглощающих в средней УФ-области спектра, и некоторых упоминавшихся в тексте низкомолекулярных соединений. Приведенные значения молярных экстинкций для аминокислот и нуклеотидов дают представление о порядке величин молярных экстинкций биополимеров, поскольку эти значения варьируют в составе биополимеров в не очень широких пределах. При применении спектрофотометрического метода для детекции биополимеров по ходу фракционирования следует иметь в виду, что в используемых водных растворах практически всегда присутствуют различные низкомолекулярные соединения, в первую очередь вспомогательные электролиты, вводимые для создания нужных значений рН и ионной силы. Эти соединения должны быть прозрачны в области поглощения, используемой для детекции выделяемых биополимеров, тем более что концентрация вспомогательных веществ нередко на несколько порядков превышает концентрацию биополимеров. [21]