Cтраница 3
При применении 95 5 % - ной H2SO4 происходит обильная обратная конденсация гидрата фтористого бора; повышение концентрации кислоты до 99 5 % резко уменьшает образование гидрата фтористого бора. В случае применения олеума ( 105 9 % - ная кислота) выделялся вполне сухой газ; количество увлекаемого SOa заметно не возрастало, а содержание при-меси SiF4 падало. [31]
Доложенная работа очень интересна, но в части теории сульфирования остается много спорных вопросов. Вашу трактовку сульфирования при применении олеума принимаю без возражения, но применительно к сульфированию серной кислотой о ней говорить рано. Строить выводы на одних кривых спектров поглощения опасно. [32]
При смешении двух кислот различной концентрации или кислоты с водой расчет производят аналогично. Для приготовления растворов серной кислоты с применением олеума расчет ведут также на основе материального баланса моногидрата ( стр. [33]
Сравнительно недавно [311] для очистки тетрахлорсилана экстракционным методом были применены полярные безводные неорганические растворители. При трехкратной экстракции олеумом удалось добиться очистки от железа, но применение олеума неудобно ввиду необходимости трехмесячного выдерживания для разделения фаз. [34]
Удаление небольших количеств ароматических углеводородов из фракций бензина прямой гонки или из фракций крекинг-бензина, освобожденных тем или иным способом от олефинов, может быть достигнуто применением 98-проц. Наличие же высокого процента углеводородов ароматического ряда ( выше 15 %) требует применения олеума или смеси Каттвинкеля для связывания выделяющейся при реакции воды. [35]
Однако легкость протекания сульфирования весьма различна. Бензол и толуол сульфируются на холоду, в то время как сульфирование антрахинона требует применения олеума и высоких температур. В ряде случаев сульфирование может быть проведено с помощью серной кислоты 17 при нагревании или с помощью олеума при более низких температурах, поэтому в случаях разлагающихся веществ удобнее применение олеума. Но при необходимости применения олеума при высоких температурах трудно остановить реакцию на стадии образования моносульфокислоты. При сульфировании поли-алкилбензолов, полигалоидпроизводных бензола или галоидпроиз-водных полиалкилбензола может происходить миграция алкильной группы или атома галоида. [36]
Некоторые исследователи считают, что при применении крепкой серной кислоты ( моногидрата, а тем более олеума) суль-фокислоты не образуются, а имеет место только осмоление тиофе-на. С этим нельзя согласиться, так как накопленный практический опыт свидетельствует о безусловном протекании процессов сульфирования даже в случае применения олеума. [37]
Обработка антрахинона серной кислотой [ 779а ] при 250 - 260 превращает его в смесь моно - и дисульфокислот, однако выходы невелики вследствие сложных побочных реакций. За результатами этой весьма обстоятельной работы отсылаем читателя к оригинальной статье. Применение олеума [ 779а, 780 ] при более низкой температуре дает значительно лучшие результаты. Тщательное исследование [781] влияния различных факторов на выход антра-хинон-2 - сульфокислоты привело к следующей рецептуре: 208 г антрахинона добавляют к 280 г 30 % - ного олеума, смесь нагревают в течение 6 час. Отделив непрореагировавший антрахинон ( 65 г), осаждают добавлением раствора хлорида натрия натриевую соль антрахинон-2 - сульфокислоты и перекри-сталлизовывают ее из воды. Выход при этом получается такой же, как при употреблении олеума, но исключается необходимость удаления непрореагировавшей серной кислоты. [38]
Обработка антрахинона серной кислотой [ 779а ] при 250 - 260 превращает его в смесь моно - и дисульфокислот, однако выходы невелики вследствие сложных побочных реакций. За результатами этой весьма обстоятельной работы отсылаем читателя к оригинальной статье. Применение олеума [ 779а, 780 ] при более низкой температуре дает значительно лучшие результаты. Тщательное исследование [781] влияния различных факторов на выход антра-хинон-2 - сульфокислоты привело к следующей рецептуре: 208 г антрахинона добавляют к 280 г 30 % - ного олеума, смесь нагревают в течение 6 час. Отделив непрореагировавший антрахинон ( 65 г), осаждают добавлением раствора хлорида натрия натриевую соль антрахинон-2 - сульфокислоты и перекри-сталлизовывают ее из воды. Выход при этом получается такой же, как при употреблении олеума, но исключается необходимость удаления непрореагировавшей серной кислоты. [39]
Антраниловая и ле-аминобензойная кислоты вместе с их производными являются, невидимому, единственными ароматическими аминокарбоновыми кислотами, сульфирование которых описано в литературе. При обработке антраниловой кислоты хлорсульфоновой кислотой [387] в нитробензольном растворе, а также олеумом [442] при 180 или ниже сульфогруппа становится в тга / ш-положение к аминогруппе. При применении олеума получается в качестве побочного продукта сульфаниловая кислота. [40]
Ингредиенты, перерабатываемые в сульфураторах, по химическим свойствам соответствуют концентрированной серной кислоте. Такая КИСЛОТЕ ш; оказывает сильного коррозионного действия на черные металл - к поэтому они могут успешно применяться для изготовления гульсруратооов. При применении олеума в качестве сульфирующего 1гечта - наблюдалось растрескивание чугунных аппаратов, [ [ о) ой причине при сульфировании олеумом следует применят аппараты из высококачественного чугунного литья. [41]
Иногда ( в летнее время) на заводы вместо купоросного масла или разбавленной кислоты поступает олеум. Дымящий олеум запрещается применять; разбавление олеума водой для превращения его в купоросное масло является весьма опасной операцией, и поэтому она категорически запрещена. Кроме того, применение олеума вместо купоросного масла или разбавленной серной кислоты способствует загазованности помещения серным ангидридом, концентрация которого превысит ПДК ( 1 мг / см3), что недопустимо. [42]
Выпускают два сорта олеума: 20 % - ный, содержащий 18 - 20 % серного ангидрида, и высокопроцентный, содержащий около 65 % серного ангидрида. Олеум, содержащий от 30 до 55 % серного ангидрида, затвердевает при комнатной температуре, поэтому его транспортировка и работа с ним затруднительны. Если технологический процесс требует применения олеума этих концентраций, то его приготовляют непосредственно в реакционном аппарате, смешивая 65 % - ный олеум с 20 % - ным или с моногидратом. [43]
Опыт удается только с концентрированной серной кислотой ( уд. Чем концентрированнее кислота, тем больше образуется спирта. Особенно рекомендуется для этого опыта применение олеума. [44]
При смешении двух кислот различной концентрации или кислоты с водой расчет производится аналогично предыдущему. Для приготовления растворов серной кислоты с применением олеума расчет ведут также на основе материального баланса моногидрата. [45]