Cтраница 1
Применение сильных оснований часто вызывает полимеризацию винилкетонов; кроме того, несимметричные циклоалканоны могут давать два изомерных енолят-аннона. [1]
Применение сильных оснований приводит к, тню циклопентаиового кольца. [2]
Применение сильных оснований часто вызывает полимеризацию винилкетонов; кроме того, несимметричные циклоалканоны могут давать два изомерных енолят-аниона. [3]
Иногда применение сильных оснований для получения дихлоркарбена нежелательно. Здесь альтернативой может быть хорошо известная реакция декарбоксилирования трихлорацетата натрия. [4]
Ему благоприятствуют применение сильных оснований, пространственная затрудненность молекулы или основания и использование малоионизующих растворителей. [5]
В пользу общеосновного катализа свидетельствует необходимость применения сильного основания триэтиламина, особенно Е реакциях с нитрофенолами, а также уменьшение реакционной способности хлорангидридов в ряду акриловой, метакриловой, крото-новой, р-фурилакриловой, р р-диметилакриловой кислот вследствие уменьшения погашения частично положительного заряда б4 на СО углероде карбонильной группы в хлорангидридах кислот в основном состоянии и трудности дестабилизации сопряженной системы двойной связи с карбонильной группой в активированном состоянии в промежуточном соединении. Особенно малая активность кротоноил -, р р-диметилакрилоилхлоридов проявляется в реакциях с 2 4-динитро - 1 -нафтолом. [6]
Новый метод синтеза простых эфиров позволяет избежать применения сильных оснований, необходимых в классическом синтезе Вильямсона. [7]
Во многих случаях реакции альдольной конденсации требуют применения весьма сильных оснований. [8]
Разработана также последовательность реакций, основанная на применении особо сильного основания ( см. раздел 2.4 позволяющая проводить алкилирование по наиболее замещенному углеродному атому. [9]
Алкил - и 2-арилтиазоло-ны - 5 легко енолизируются и ацилируются по атому кислорода, в то время как 2-алкокситиазолоны - 5 енолизируются с трудом и для 0-ацилирования их требуется применение сильных оснований. Гидроксибензотиазол ( бензотиазолон-2) алкилируется по атому азота, например, алкилгалогенидами в присутствии этоксида натрия. [10]
Основной побочной реакцией, протекающей при дегидрохло-рировании спиртовыми растворами щелочей, является замена хлора на алкокси-группу. Применение сильных оснований ( NaOH, КОН) для избирательного получения хлоралкенов нежелательно ввиду возможности интенсивного протекания реакций дальнейшего дегидрохлорирования образовавшихся хлоралкенов, приводящих к образованию соединений с ацетиленовыми связями, самовозгорающихся при контакте с воздухом. [11]
Новый метод синтеза простых эфиров позволяет избежать применения сильных оснований, необходимых в классическом синтезе Вильямсона. [12]
По-видимому, при прочих равных условиях действующая концентрация нуклеофильного реагента будет выше, если рКа имеет большую величину. Поэтому в случае нуклеофильных агентов, являющихся сильными основаниями, например аминов, кислотный катализ неэффективен независимо от структуры производного кар-боновой кислоты. При применении менее сильных оснований существенного снижения активной концентрации нуклеофильного агента за счет реакции (2.6) не происходит, и применение кислотного катализа целесообразно. Действительно, реакции эфиров и карбоновых кислот со спиртами подвержены кислотному катализу. [13]
Во многих случаях с присоединением по Михаэлю конкурируют реакции карбонил-метиленовой конденсации. Так, например, для а р-ненасыщенных альдегидов и кетонов присоединение малонового эфира или малоноинтрила по Михаэлю конкурирует с обычной конденсацией ЬСневенагеля. Присоединение енолят-ионов кетонов к а р-непредельным кетонам в спирте характеризуется не очень высокими выходами аддуктов, а применение сильных оснований или более жестких условии способствует только протеканию побочных реакций конденсации. [14]
Классические методы метилирования основаны на первоначальном превращении гидроксильных групп в алкоксиды при взаимодействии полисахаридов с основаниями в водном растворе. Добавляемый затем метилирующий реагент взаимодействует с алкокси-дом с образованием метиловых эфиров. В первичной реакции равновесие устанавливается в точке, зависящей от силы и концентрации основания. Полное превращение в алкоксиды требует применения сильного основания. В водных растворах щелочей, содержащих ионы Н и ОН -, сдвиг равновесия в сторону образования ал-коксида невозможен. [15]