Cтраница 1
Применение перекиси бензоила, приготовленной в виде пасты на дибутилфталате, дает возможность добиться равномерного распреде - Фиг. Схема уста-ления катализатора в пластмассовой композиции, что способствует нормальному прохождению реакции полимеризации. [1]
Водно-суспензионный способ характеризуется применением перекиси бензоила, порофора N и других инициаторов, нерастворимых в воде, но растворимых в мономере. При этом получаются довольно крупные гранулы полимера, которые легко отстаиваются и центрифугируются. [2]
Все данные, за исключением особо отмеченных, получены при применении перекиси бензоила и фенилмагнийбромида в качестве инициаторов. Видно, что значения [ М ] о и А для () - поли-2 - метилбутилметакрилатов и ( -) - полиментилметакрилатов больше для анионного, чем для радикального полимера. [3]
Последнее обстоятельство устраняет загрязнения и примеси, которые неизбежны при применении перекиси бензоила. Кроме того, растворимые в воде катализаторы приводят к более высокодисперсной эмульсии. [4]
Применение перекиси бензоила ( / 1) приводит к следующим значениям kp / k o: 2 1 - Ю 3 и 5 45 - Ю 3 соответственно при 60 и 80 С. Несколько более высокие значения получены с динитрилом азоизомасляной кислоты. К сожалению, большинство работ проведено в условиях, не допускающих точного определения Констант элементарных реакций. [5]
Эмульсионная полимеризация может быть двух вариантов - латексная и суспензионная. Водно-суспензионный способ характеризуется применением перекиси бензоила, порофора N, не растворимых в воде, но растворимых в мономере. При полимеризации получаются довольно крупные гранулы полимера. При латексном способе применяются водорастворимые инициаторы - персульфаты и перекись водорода. Полимер получается в тонкодисперсном виде. В качестве эмульгаторов латексной полимеризации используют некали ( натриевые соли алкил-нафталинсульфокислоты), алкилсульфонаты и др. Вода должна быть дистиллированная или очищенная ионитами. [6]
Весьма важный тип самоингибитирования наблюдается у многих а-метиленовых олефинов, типичным представителем которых является аллилацетат. При полимеризации этого соединения получается низкомолекулярный продукт, реакция эта требует довольно больших количеств катализатора. Они показали, что при применении перекиси бензоила скорость реакции пропорциональна первой степени, а не корню квадратному от концентрации катализатора, что молекулярный вес полимера не зависит от скорости полимеризации и что получается одна молекула полимера на частицу катализатора, инициирующую цепь. [7]
Оказалось ( см. Приложения, табл. XIII) [591], что отнюдь не безразлично, какая именно перекись выбрана для сшивания. Вещества, считающиеся уже классическими перекисями, а именно, перекись дикумила, mpem - бутилкумилперекись и ди-тгереиг-бутилперекись, обеспечивают достижение хорошего комплекса свойств вулканизатов. Следует обратить внимание на высокое значение модуля при одновременном снижении прочности на разрыв в случае применения перекиси бензоила. [8]
Опытные данные согласуются с этими кинетическими оценками. Аллен и Бевингтон [28] исследовали связь между скоростью полимеризации и количеством осколков инициатора, вошедших в полимер. Связь между этими величинами зависит от того, входят ли осколки инициатора в полимер только в результате реакции инициирования или также в результате реакции обрыва. Применение радиоактивной перекиси бензоила позволило точно определить количество осколков, вошедших в полимер. [9]
С применением перекисей может быть произведена также сшивка ряда полимерных материалов и вулканизация натурального и синтетического каучука. Применение перекисей приводит к получению слабоокрашенных продуктов, в меньшей степени подверженных действию тепла и света, чем при вулканизации сернистыми ускорителями. Однако бутилкаучук и полиизобутилен при такой обработке перекисями деполимери-зуются. Сополимеры хлортрифторэтилена и 1, 1-дифторэтилена ( Kel-F), и перфторпропилена, и 1, 1-дифторэтилена ( Vi-ton А) также были вулканизированы с применением перекиси бензоила, в то время как для силиконовых каучуков удовлетворительные результаты были получены с дикумилперекисью. [10]
С применением перекисей может быть произведена также сшивка ряда полимерных материалов и вулканизация натурального и синтетического каучука. Применение перекисей приводит к получению слабоокрашенных продуктов, в меньшей степени подверженных действию тепла и света, чем при вулканизации сернистыми ускорителями. Однако бутилкаучук и полиизобутилен при такой обработке перекисями деполимери-зуются. Сополимеры хлортрифторэтилена и 1, 1-дифторэтилена ( Kel-F), и перфторпропилена, и 1, 1-дифторэтилена ( Vi-ton А) также были вулканизированы с применением перекиси бензоила, в то время как для силиконовых каучуков удовлетворительные результаты были получены с дикумилперекисыо. [11]