Применение - инертный растворитель
Cтраница 2
Обычно различают инертные и химически активные реак-ционноспособные растворители. Такая классификация имеет значение при изучении остатков, образующихся после удаления растворителя выпариванием или выпадающих при добавлении другого растворителя. При применении инертных растворителей растворенное вещество остается неизменным; при использовании реакционноспособных растворителей в раствор переходят продукты реакции. Но если речь идет о процессе растворения как таковом и рассматривается состояние вещества в растворе, то нет необходимости делать различие между индифферентным и химически активным растворителем. Поэтому можно с полным основанием ожидать, что, исходя из отношения неизвестного органического вещества к отдельным растворителям, можно сделать полезные для его идентификации выводы о строении его молекулы и наличии в ней определенных групп. Это особенно верно применительно к поведению веществ в реакционно-способных растворителях, как показано в разделе 4 ( стр. Однако существуют исключения из правила, гласящего, что соединения с основными свойствами растворимы в кислотах, а с кислотными-в щелочах. [16]
 |
Влияние концентрации разбавителей на вязкость эпоксидного полимера.| Влияние реакционной среды на кинетику реакции эпоксидной смолы с вторичными аминами. [17] |
Следует отчетливо представлять реакции, имеющие место при использовании активных разбавителей. В случае применения инертных растворителей, их преимуществом является обеспечение более плавно протекающих реакций, недостатком - выделение летучих и возможное образование пор и других дефектов в структуре отвержденного полимера. Это, в свою очередь, приводит к возникновению дополнительных напряжений и к ухудшению механических свойств образца. Особенно резко это сказывается при отверждении больших объемов смолы. [18]
На данной стадии синтеза использован метод Клайна [4], видоизмененный применительно к тиазолу. При наличии избытка тиазола выход тиамина повышается [5] в результате побочной реакции 5-бромметильной группы пиримидина с карбинолами, приводящей к образованию сложных эфиров. При постепенном добавлении в реакционную смесь эквимолярного количества пиримидина выход также повышается. В этом случае непрореагировавшего тиазола не обнаружено; при взаимодействии пиримидина с тиазолом образуется не тиамин, а другой продукт. При избытке пиримидина выход тиамина, по-видимому, снижается, как и в случае применения инертных растворителей. [19]
Было показано, что в реакциях окисления некоторых парафинов и олефинов на твердых полупроводниковых и металлических катализаторах добавки ингибиторов, например гидрохинона, значительно замедляют скорость реакции. Сначала скорость реакции падает пропорционально добавке ингибитора, но, начиная в некоторого момента, она становится постоянной и не равной нулю, что однозначно доказывает наличие нецепного поверхностного процесса. Из изложенных фактов можно сделать вывод, что в случае жидкофазного окисления углеводородов на твердых катализаторах мы имеем дело с гетерогенно-гомо-генным процессом, причем доля объемного продолжения здесь весьма значительна. Выход радикалов с поверхности в объем вероятен по соображениям, излагаемым ниже. Вероятна также, вследствие наличия ближнего порядка в жидкостях, эстафетная передача свободной валентности аналогично тому, как это происходит со свободными радикалами в чисто цепных реакциях при протекании реакции в клетке из окружающих радикал молекул растворителя. При применении истинно инертного растворителя эстафета обрывается и скорость реакции замедляется с разбавлением, как то бывает в газофазных процессах. В целом можно предположить, что при поверхностном радикальном механизме гетерогенных каталитических реакций степень выхода реакций в объем зависит от соотношения скорости передачи свободной валентности в объем и скорости превращения радикалов на поверхности. Видимо, в газофазных процессах, протекающих при высоких температурах, условия более благоприятствуют превращению радикалов, в то время как в ряде жидкофазных реакций создаются условия, увеличивающие вероятность передачи свободной валентности в объем. Таким образом, как это часто имеет место в гетерогенном катализе, нельзя говорить, подобно М. В. Полякову [93], о каком-то специальном гетерогенно-гомогенном механизме катализа, а можно говорить лишь о соответствующей области протекания процесса в результате сложившихся соотношений скоростей различных его стадий. [20]
Страницы: 1 2