Cтраница 4
Если на одном и том же участке адсорбента адсорбируются два соединения, то более прочно адсорбирующийся компонент вытесняет тот компонент, который адсорбируется менее прочно [89], в результате чего последний образует зону или пятно дальше от начала хроматограммы. Чем меньше разнятся коэффициенты адсорбции двух соединений, тем труднее их разделить; при некотором достаточно близком значении величин коэффициентов адсорбции разделение в данных условиях становится невозможным. Принципы, на которых основано разделение с применением смешанных растворителей, рассмотрены в гл. [46]
К настоящему времени термометрически исследованы протолитические процессы, реакции осаждения, комплексообразования и окисления - восстановления. Однако применения смешанных растворителей по возможности следует избегать, так как высокая энтальпия смешения легко вызывает помехи. [47]
Органическое вещество, входящее в состав смешанного растворителя, не должно взаимодействовать химически с веществами, участвующими в реакции титрования. Введение органического растворителя уменьшает растворимость осадка. Например, сульфат свинца PbSO4 заметно растворяется в воде, но практически не растворяется в 50 % - ном этиловом спирте. Но применение смешанного растворителя может вызвать одновременное осаждение некоторых посторонних ионов. [48]
![]() |
Изотермы адсорбции ацетона ( а и диоксана ( б из бинарных растворов в воде на гид-роксилированиой поверхности силикагеля. [49] |
Энергия адсорбции бензола больше, чем гексана, но меньше-чем диоксана. Поэтому при малых концентрациях даже очень сильно адсорбирующегося диоксана адсорбция бензола, проявляющего слабое специфическое взаимодействие с гидроксильными группами поверхности силика-геля, положительна. Но по мере увеличения концентрации диоксана адсорбция бензола резко уменьшается. Таким образом, применение смешанных растворителей позволяет в сильной степени влиять на адсорбцию одного и того же компонента на одном и том же адсорбенте. [50]
В электрохимическом анализе под смешанными растворителями понимают растворы органических растворителей в воде. Иногда такие растворители называют водно-органическими. При составлении смешанного растворителя следует руководствоваться правилом: свойства органического растворителя по возможности должны быть близки к свойствам воды. Используют следующие растворители: метанол, этанол, пропанол, диоксан, этиленгликоль и др. Однако применение смешанных растворителей сопряжено с рядом неудобств. Прежде всего встает вопрос, какой электрод сравнения можно использовать для измерений, поскольку присутствие органического растворителя приводит к появлению потенциала жидкостного соединения. Это означает, что возникает дополнительная разность потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения по сравнению с разностью потенциалов, измеренной в водной среде. Далее, шкала рН для буферных систем в смешанных растворителях не совпадает со шкалой рН, относящейся к чисто водным растворам. Для каждого растворителя необходима своя калибровка стеклянного электрода. [51]