Cтраница 4
Обилие термохимического материала не вполне соответствует его точности. До сих пор термохимические определения связаны с б-льшими ошибками, зависящими прежде всего от потерь теплоты на лучеиспускание, которая тем больше, чем медленнее идет в калориметре реакция. Эта потеря учитывается разными поправочными формулами ( Р ень о - Пф аундлера, Грамберга, Бунте и др.), но не может быть точно найдена. Все усилия в калориметрии направлены к возможному уменьшению лучеиспускания, что ни в одном случае полностью не достигается. Наиболее достоверные результаты дают разные адиабатические системы, где теплоотдача устраняется или хорошей теплоизоляцией вакуумом ( например применением сосудов Дьюара в качестве калориметров) или тем, что калориметр окружен средой, температура которой всегда равна температуре внутри калориметра. До некоторой степени условию адиабатичности отвечает ледяной калориметр Б у н з е н а, получивший большое распространение и дающий сравнительно очень точные результаты. [46]
Известны два варианта этого метода. Первый, рекомендованный ИСО [47], основан на том, что из нескольких точек контрольного сечения отбираются одинаковые по расходу пробы и затем перемешиваются, после чего измеряется концентрация Сх. Второй способ, применявшийся ВНИИГСом, состоит в том, что проба, отбираемая в течение некоторого времени из какой-либо точки трубопровода, усредняется в особом сосуде-усреднителе. Таким образом, первый способ основан на усреднении пробы по площади, а второй - на усреднении пробы по времени. Как показали опыты, в турбулентном потоке на расстоянии 30D от места ввода ( а при наличии местных сопротивлений еще ближе) среднее во времени содержание введенного индикатора в любой точке сечения трубопровода одинаково, и поэтому применение сосудов усреднителей следует рекомендовать. Против трубки, входящей в сосуд по его оси через плоскую торцевую стенку, расположен отражатель в виде усеченного конуса. Это обеспечивает хорошее перемешивание пробы, выходящей через трубку в противоположной торцевой стенке сосуда. [47]