Cтраница 1
Применение тиурамов ускоряет вулканизацию БНЭФ, но одновременно увеличивает склонность смесей к подвулканизации. При введении ДМГ в комбинации с альтаксом, ГХПК или пе-роксимоном F-40 возрастает тенденция к увеличению коэффициента эластического восстановления при - 35 С. [1]
При применении тиурамов в качестве ускорителей вулканизации достигаются относительно высокие значения модуля, хорошие прочностные показатели и при не слишком высокой температуре вулканизации - хорошее сопротивление старению. [2]
Добавление к основному каучуку резиновой смеси некристаллизующегося каучука с низкой температурой стеклования задерживает процессы кристаллизации и стеклования. Бессерная вулканизация с применением тиурамов и полисульфидов снижает температуру стеклования вулканизатов. Введение до 20 % ( по объему) наполнителя в каучуки СКС-30, СКМС-10, СКН-40 и СКФ-26 не сказывается на их температуре стеклования. [3]
При вулканизации эластомеров протекают процессы цис-гранс-изомеризации и циклизации. В случае СКИ-3 при применении тиурама эти процессы занимают незначительное место. В резинах на НК в присутствии сульфенамида и тиурама при 183 С с-гранс-изомеризация не обнаружена. С повышением температуры вулканизации в СКИ-3 и НК возникают различные структуры. Плотность поперечного сшивания в присутствии сульфенамида снижается, а при применении тиурама остается без изменения. Содержание немостично связанной серы, вследствие изомеризации и циклизации, увеличивается в большей степени в присутствии сульфенамидов. Большее снижение прочностных свойств с повышением температуры в резинах на СКИ-3 связано с развитием процессов цис-транс-изоме-ризации. [4]
Для резиновых смесей, содержащих тиурам, могут быть использованы все методы вулканизации. Физико-механические показатели вулканизатов, полученных с применением тиурама, и их сопротивление старению в значительной степени зависят от соотношений ускорителя и серы. Тиурам не окрашивает вулканизаты и дает изделия без запаха: имеющийся сначала слабый запах при хранении вскоре исчезает. Поэтому тиурам отдельно или в сочетании с другими ускорителями применяют при изготовлении прозрачных, бесцветных или окрашенных изделий, например, маканых изделий, изделий, соприкасающихся с пищевыми и фармацевтическими продуктами. [5]
Однако это соединение в условиях вулканизации не отщепляет свободной серы, о чем свидетельствует тот факт, что смеси, содержащие тетраметилтиурамдисульфид, но не содержащие серы, при вулканизации не вызывают потемнения серебряного зеркала. Поэтому вулканизация с применением тиурама будет рассмотрена в связи с проведением вулканизации в отсутствии серы ( см. VII.1), хотя на основании новых аналитических методов было доказано, что при структурировании тетраметил-тиурамдисульфидом образуются серные мостики. Однако сшивка протекает по такому механизму, что свободную серу не удается обнаружить даже в качестве промежуточного продукта реакции; поэтому это соединение не причисляется нами к веществам, отщепляющим серу, и вулканизация в его присутствии здесь не рассматривается. [6]
При этом надо учитывать, что большие дозировки пластификаторов ухудшают физико-механические показатели вулканизатов. Добавление к основному каучуку резиновой смеси некристаллизующегося каучука с низкой температурой стеклования задерживает процессы кристаллизации и стеклования. Бессерная вулканизация с применением тиурамов и полисульфидов снижает температуру стеклования вулканизатов. Введение до 20 % ( по объему) наполнителя в каучуки СКС-30, СКМС-10, СКН-40 и СКФ-26 не влияет на их температуру стеклования. Наличие сажи в резиновой смеси существенно не влияет на коэффициенты морозостойкости, определенные по изменению прочности образцов при растяжении, относительного удлинения и модулей растяжения. [7]
Для снижения температуры стеклования вводят активные пластификаторы и пластификаторы-антифризы с низкой температурой замерзания. Благоприятно сказывается добавление к основному каучуку резиновой смеси некристаллизующегося каучука с низкой температурой стеклования, который задерживает процессы кристаллизации и стеклования. Бес -, серная вулканизация с применением тиурамов и полисульфидов понижает температуру стеклования вулканизатов. [8]
Хлоропреновые каучуки сравнительно трудно смешиваются с ингредиентами, малонаполненные смеси трудно шприцуются и каландруются, склонны к значительной усадке. Каучуки обладают повышенной клейкостью по сравнению с клейкостью многих синтетических каучуков. Вулканизуется хлоропреновый каучук в присутствии окиси цинка и окиси магния в качестве ускорителя вулканизации. Сера сокращает время вулканизации при совместном применении с ними, но одновременно сокращает плато вулканизации. Применение тиурама также ускоряет вулканизацию полихлоропрена. Другие распространенные органические ускорители вулканизации не проявляют своей активности. [9]
При вулканизации эластомеров протекают процессы цис-гранс-изомеризации и циклизации. В случае СКИ-3 при применении тиурама эти процессы занимают незначительное место. В резинах на НК в присутствии сульфенамида и тиурама при 183 С с-гранс-изомеризация не обнаружена. С повышением температуры вулканизации в СКИ-3 и НК возникают различные структуры. Плотность поперечного сшивания в присутствии сульфенамида снижается, а при применении тиурама остается без изменения. Содержание немостично связанной серы, вследствие изомеризации и циклизации, увеличивается в большей степени в присутствии сульфенамидов. Большее снижение прочностных свойств с повышением температуры в резинах на СКИ-3 связано с развитием процессов цис-транс-изоме-ризации. [10]