Применение - бромистый водород
Cтраница 1
Применение бромистого водорода в качестве инициатора пиролиза 2-метилпентена - 2 требует изготовления печи из специальных жаро - и коррозионностойких сталей. Попытки использования других инициаторов ( четыреххлористого углерода, некоторых сульфидов, тиоспиртов) не привело к положительным результатам. [1]
Кинетические измерения подтверждают этот механизм. При применении бромистого водорода в качестве катализатора реакция протекает по аналогичному механизму, но вместо С12 образуется BrCl, который бромирует ацетанилид. [2]
Кинетические измерения подтверждают этот механизм. При применении бромистого водорода в качестве катализатора реакция протекает по аналогичному механизму, но вместо С12 образуется BrCl, который бронирует ацетавилид. [3]
 |
Схема процесса получения изопрена из пропилена. [4] |
Главной трудностью способа является применение на третьей стадии процесса в качестве инициатора бромистого водорода, являющегося продуктом дефицитным и чрезвычайно агрессивным в отношении коррозии. Отказ от применения бромистого водорода и проведение термического крекинга в условиях, аналогичных крекингу с бромистым водородом, приводит к более низкой конверсии и избирательности. Ведутся работы в направлении замены бромистого водорода другими инициаторами, менее агрессивными и недефицитными. [5]
Свободнорадикальная цепная реакция присоединения галоген-водородов к непредельным соединениям является удобным и важным методом синтеза большого числа алкил - и алкенилгалогенидов. Использование этого метода в синтезе ограничено в основном применением бромистого водорода, хотя известно несколько примеров присоединения хлористого водорода. Продукты присоединения, полученные в результате свободнорадикальной реакции, обычно являются изомерами тех продуктов, которые получаются в результате соответствующей нормальной или ионной реакции. Так, пропилен в условиях ионной реакции дает только бромистый изопро-пил, в то время как в условиях свободнорадикальной реакции образуется бромистый н-пропил. [6]
Свобод нор адика льна я цепная реакция присоединения гилогеп-водородов к непредельным соединениям является удобным и важным методом синтеза большого числа алкил - и алкспилгалогеиидов. Использование этого метода в с интеле ограничено в основном применением бромистого водорода, хотя известно несколько примерен присоединения хлористого водорода. Продукты присоединения, полученные в результате свободнорадикальной реакции, обычно являются изомерами тех продуктов, которые получаются в результате соответствующей нормальной или ионной реакции. Так, пропилеи в условиях ионной реакции дает только бромистый изо пропил, в то время как в условиях свободнорадикальной реакции образуется бромистый н-цропил. [7]
Нередко ЕЫГОДНО применять только кулярные количества цианида, спирта и НС1, как это ва л еще Пиннер, иногда же можно разбавить реакционную смесь эфиром или другим безгидроксильным растворителем. Можно совсем исключить спирт, заменив его эфиром, который при применении бромистого водорода весьма легко перехоДит в спирт и бромистый алкил, причем цианид, таким образом, может быть с высоким выходом превращен в бромистый иминоэфир. Применяются также отрицательные катализаторы, задерживающие этерифика-спирта. [8]
Хессом и Нейманном [1] в 1935 г.) позволяет выделить незамещенный сахар с высоким выходом, например 80 % - ным для альдогексоз. Йодистый водород с успехом применяют для метилированных полиспиртов и альдоновых кислот [3], хотя выходы в этом случае несколько ниже, чем при применении бромистого водорода. Частичное деметили-рование полиметилированного производного, вызываемое очень непродолжительным взаимодействием с бромистым водородом при более высокой температуре [6], часто применяется в целях идентификации, поскольку набор пятен, полученный при хроматографировании на бумаге, является характерным для данного типа замещения и может быть получен для сравнения с заведомым образцом. [9]
Заслуживает обсуждения одно наблюдение, сделанное в лаборатории автора и касающееся этой хорошо известной реакции. При обработке N-карбобеизилоксиаминоацилсерина или треонина бромистым водородом в нитрометаыс [65] обычно в осадок выпадает бромгидрат N-дипептида немедленно после его образования, что предотвращает перегруппировку в О-дипеп-тид. С другой стороны, применение бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [26] приводит к перегруппировке и О-дипептид ( ( Гожет быть выделен. [10]
Заслуживает обсуждения одно наблюдение, сделанное в лаборатории автора и касающееся этой хорошо известной реакции. При обработке N-карбобензилоксиаминоацилсерина или треонина бромистым водородом в нитрометане [65] обычно в осадок выпадает бромгидрат N-дипептида немедленно после его образования, что предотвращает перегруппировку в О-дипеп-тид. С другой стороны, применение бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [26] приводит к перегруппировке и О-дипептид может быть выделен. [11]
Страницы: 1