Масспектрометрический анализ
Cтраница 1
 |
Масспектрометр Нира. [1] |
Масспектрометрический анализ представляет собой, по существу, усовершенствование рассмотренного выше метода парабол, с помощью которого были впервые открыты изотопы пеона. [2]
Для целей масспектрометрического анализа смесей сераорганических соединений, выделенных из нефти и нефтепродуктов, необходимы масспек-трометрические характеристики гомологических рядов разных классов сераорганических соединений. В настоящей работе приведены данные масснектрометрического исследования тиофана, 2 5-диметилтиофана, 2-метил - 5-этилтиофана, 2 5-диэтилтиофана, 2-этил - 5-пропилтиофана, 2-ме-тил - 5-пропилтиофана. [3]
Эти измерения требуют тщательного масспектрометрического анализа димера и определения природы радикалов реагирующей системы. Кроме того, как правило, радикалы, полученные реакцией присоединения атомов Н к олефинам, обладают значительным избытком энергии ( - 40 ккал), вследствие чего они неустойчивы и легко распадаются на более простые частицы. Эти обстоятельства заставляют критически относиться к результатам, полученным при помощи этого способа получения радикалов. [4]
В 1923 г. Астон [ А21 ] произвел масспектрометрический анализ газа, оставшегося в результате адсорбции воздуха на древесном угле, с целью обнаружить присутствие в атмосфере устойчивого изотопа радона. Данные об устойчивости ядер заставляют предполагать, что у радона не должно быть никаких устойчивых изотопов. [5]
Опытные величины были получены в нескольких случаях на основании хода разделения в фракционных колонках, большей же частью путем масспектрометрического анализа равновесных сме - - сей. Для трития были применены измерения радиоактивности. [6]
Для точных определений нужно принимать во внимание возможные примеси свинца другого происхождения и контролировать содержание в нем изотопа Pb20li путем масспектрометрического анализа или точного определения атомного веса. [7]
Далее становится понятным, почему в условиях опытов [157] разложения метана при низких давлениях на нагретой углеродной нити при масспектрометрическом анализе промежуточных продуктов превращения не были обнаружены СНз - радикалы, но были найдены только СН2 - ради-калы. Понятно также, почему в опытах по изучению распада метана при помощи техники металлических зеркал [174] были найдены только метил-радикалы: в этих опытах не было условий для гетерогенного распада метил-радикалов. Результаты опытов [173] аналогичны [172], так как в этих исследованиях имел место быстрый распад СН3 - радикалов на углеродной нити и масспектрометрически обнаруживались только СН2 - радикалы. [8]
Продолжительность анализа смеси углеводородов Се - Си составляла менее 30 мин. Ий [208] касались усовершенствования методики масспектрометрического анализа в целях определения в углеводородных смесях олефинов и моно-циклопарафинов. [9]
Однако существующие экспериментальные данные по этим реакциям не позволяют все же окончательно остановиться на одной из двух возможных конфигураций активированного комплекса: голова к хвосту или голова к голове, Исследования фотолиза 2, 2, 4, 4-тетрадейтеродиэтил-кетона [284], как упоминалось выше, путем изучения изотопического состава продуктов, при котором было найдено 90 % С2Н2Д2, подтверждают механизм диспропорционирования голова к хвосту и фотолиз а, а1 - диэтилкетона а при масспектрометрическом анализе продуктов которого были найдены СН3СД2Н и СН2СД2 [286] также подтверждает этот механизм. Тем не менее в последних работах этот механизм был подвергнут сомнению. Если величины констант скоростей реакций рекомбинации и диспропорциони-рования близки или подобны, то им должны соответствовать и близкие конфигурации активированного комплекса. Но для активированного комплекса реакций рекомбинации была принята конфигурация двух свободно вращающихся радикалов. Следовательно, эта конфигурация должна быть характерной и для переходного состояния при реакциях диспропорционирования. Однако механизм голова к хвосту не может обеспечить нужную свободу радикалам в активированном комплексе при диспропорционировании их. Скорее всего активированные состояния одинаковы и соответствуют конфигурации голова к голове, но переустройство активированной молекулы в направлении продуктов диспропорционирования происходит после прохождения через переходное состояние. Вследствие высокой экзотермичности процесса диспропорционирования энергетические барьеры пере-сройки могут не превышать первоначального уровня энергии радикалов и поэтому не проявляются экспериментально через температурные коэффициенты реакции. Так, для реакции диспропорционирования между этильными радикалами можно принять образование активированной молекулы бутана по механизму голова к голове, как и при реакции рекомбинаций, с последующей перестройкой ее в процессе реакции, которая состоит в разрыве центральной связи С-С и переходе атома Н от одной половины активированной молекулы бутана к другой. [10]
Масс-спектрометрия до настоящего времени является одним из основных методов получения информации о массах ядер и атомов и оценки распространенности изотопов в природе. По соотношению масс изотопов материнского и дочернего излучений ( пар U-РЬ, К-Аг, Rb-Sr) определяют возраст горных пород, геологических, археологических и других объектов. Изотопный масспектрометрический анализ применяют в методе меченых атомов, когда в качестве метки используют стабильные изотопы. [11]
Соединенный эфирный раствор обрабатывают, как обычно. После фракционирования получают чистый 1 1 2 2-тетраметилциклопропан с 42 % - ным выходом, что доказывают при помощи газофазной хроматографии, инфракрасного и масспектрометрического анализа. Вторым продуктом является исходный тетраметилэтилен. [12]
Страницы: 1