Cтраница 2
Более удобным реагентом для получения технических термопренов являются органические сульфо-кислоты, так как они не выделяют едких паров, что наблюдается в случае применения хлорангидридов. Кроме того, суль-фокислоты нелетучи и поэтому более равномерно распределяются в каучуковой смеси, не выветриваясь с ее поверхности. [16]
Реакция магнийорганических соединений с другими производными карбоновых кислот имеет меньшее значение. При применении хлорангидридов кислот реакция также протекает с промежуточным образованием кетонов, причем в качестве конечного продукта получаются соответствующие третичные спирты. В некоторых случаях удается регулировать течение процесса н задержать его на стадии образования кетона 12, обычно же для этой цели удобнее пользоваться цинкгалоидалкилами ( см-стр. [17]
Реакций магнийорганических соединений с другими производными карбоновых кислот имеет меньшее значение. При применении хлорангидридов кислот реакция также протекает с промежуточным образованием кетонов, причем в качестве конечного продукта получаются соответствующие третичные спирты. В некоторых случаях удается регулировать течение процесса н задержать его на стадии образования кетона 12, обычно же для этой цели удобнее пользоваться цинкгалоидалкилами ( см. - стр. [18]
В первом исследовании, посвященном полимеризации тимидин-5 - фосфата748, была сделана попытка применить в качестве конденсирующего агента хлорангидрид л-толуолсульфокислоты. По сравнению с синтезом при участии дициклогексилкарбодиимида применение хлорангидрида л-толуолсульфокислоты, по-видимому, вызывает меньшую степень полимеризации. [19]
VI содержит перечет кетонон, полученных по способу Фриделя-Крафтса с хлорным оловом. Выходы и примерах, отмеченных в сноске, были получены при применении хлорангидридов кислот, приготовленных действием пятйхлористого фосфора; во всех остальных случаях хлор-ангидриды кислпт были получены дейстнием хлористого тионила. [20]
Они относительно легко реагируют со всеми производными карбоновых кислот; вследствие этого применение хлорангидридов для ацили-рования алифатических аминов нецелесообразно и для получения полиамидов из этих аминов используют в основном карбоновые кислоты и их эфиры. Особенно легко ( иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. [21]
Выходы достигают при применении хлораигидридов алифатических кислот 50 - 60 % от теории, при применении хлорангидридов ароматических кислот 80 - 85 % от теории. [22]
При использовании для количественного определения воды хлорангидридов р р-диметил - и р-метил - ( 5-этилглутаровой кислот ( ДМГК и МЭГК) получают более низкие результаты холостых опытов и с лучшей воспроизводимостью, причем выделение соляной кислоты происходит с большей скоростью, чем при использовании сукцинилхлорида. При определении воды в 8 навесках ВаС12 - 2Н2О, содержащих от 5 до 20 мг воды, с применением хлорангидрида ДМГК реакция проходит в среднем на 99 9 % в интервале значений 99 4 - 100 5 % при скорости потока газа-носителя от 15 до 30 мл / мин. При определении 5 - 10 мг воды общий расход газа-носителя составляет 500 мл, а при определении 10 мг воды - 1000 мл. Однако при выполнении полного анализа применение хлорангидрида МЭГК считается более надежным: он менее летуч, чем хлорангидриды ДМГК и янтарной кислоты, и при его использовании не требуется ловушка с охлаждением. [23]
Хлорангидриды одноосновных ароматических кислот применяют для получения лекарственных препаратов, красителей и гербицидов. Хорошо известно использование хлорангидрида бензойной кислоты ( бензоилхлори-да) для получения пероксида бензоилал являющегося инициатором полиме-ризационных процессов, а также применение хлорангидрида л-толуиловой кислоты для синтеза эффективного репеллента. [24]
Был применен продажный хло ран гидрид дихлоруксусной кислоты, который не подвергали предварительной обработке. Проверявшие синтез указывают, что хлорангидрид дихлоруксусной кислоты можно заменить дихлоруксусной кислотой или ее этиловым эфиром, но что реакция, невидимому, протекает более гладко в случае применения хлорангидрида. [25]
Восстановление хлорангидридов с помощью LiAlH4 происходит в большинстве случаев быстро и с выделением тепла. Ангидриды реагируют труднее и требуется значительное время для завершения реакции. Применение хлорангидридов особенно предпочтительно тогда, когда не удается восстановить соответствующие кислоты. [26]
Антрацен легко вступает в реакцию Фриделя - Крафтса. В более жестких условиях получается смесь 1 - и 2-ацетилантраце-нов и. Применение хлорангидрида щавелевой кислоты позволяет получить ацеантренхинон XXVI и антрацен-9 - карбоновую кислотувз. Облучение антрацена в присутствии кислорода приводит в7 к перекиси XXVII. Образование подобных перекисей характерно и для других производных антрацена. [27]
Молекулярный вес продуктов реакции авторы определяли по уравнению Флори, используя данные о вязкости расплава полимера. Оказалось, что значения констант в уравнении Флори аналогичны найденным им для полиэфиров углеводородного типа - Природа хлорангидрида оказывает большое влияние на коэффициент поликонденсации, наибольшее значение которого было достигнуто при применении хлорангидрида адипиновой кислоты. [28]
По патенту И. Г. Фарбешшдустри [38] хлор ангидриды жирных кислот не менее чем с шестью углеродными атомами в молекуле конденсируются с ароматическими углеводородами. Образующиеся кетоны сначала гидрируются с образованием соответствующих углеводородов, а затем сульфируются с целью получения смачивающих агентов и детергентов. Такое применение хлорангидридов высших жирных кислот дает возможность использовать ряд высших жирных кислот для производства новых синтетических детергентов. Сообщается о производстве натриевой соли додецилбензолсульфокислоты через лаурофенон. [29]
При использовании для количественного определения воды хлорангидридов р р-диметил - и р-метил - ( 5-этилглутаровой кислот ( ДМГК и МЭГК) получают более низкие результаты холостых опытов и с лучшей воспроизводимостью, причем выделение соляной кислоты происходит с большей скоростью, чем при использовании сукцинилхлорида. При определении воды в 8 навесках ВаС12 - 2Н2О, содержащих от 5 до 20 мг воды, с применением хлорангидрида ДМГК реакция проходит в среднем на 99 9 % в интервале значений 99 4 - 100 5 % при скорости потока газа-носителя от 15 до 30 мл / мин. При определении 5 - 10 мг воды общий расход газа-носителя составляет 500 мл, а при определении 10 мг воды - 1000 мл. Однако при выполнении полного анализа применение хлорангидрида МЭГК считается более надежным: он менее летуч, чем хлорангидриды ДМГК и янтарной кислоты, и при его использовании не требуется ловушка с охлаждением. [30]