Cтраница 3
![]() |
Зависимость коэффициента распределения а РЗЭ от порядкового номера элемента при экстракции ТБФ. [31] |
Для разделения микроколичеств РЗЭ в качестве экстрагентов берут оксихинолин, купферон, тиофенкарбонил, теноилтрифтор-ацетон ( ТТА) и другие реагенты, которые образуют с РЗЭ прочные внутрикомплексные соединения с значительным различием в константах устойчивости в ряду РЗЭ. Низкая растворимость образующихся комплексов в водной и органической фазах ограничивает возможность применения указанных экстрагентов для разделения значительных количеств РЗЭ. В указанных типах соединений активность кислорода группы фосфорила усиливается в ряду фссфат фосфонат фосфинат фос-финоксид. В этом же направлении увеличивается и прочность связи соединений с РЗЭ. [32]
Тем не менее всегда следует оценивать потери экстрагента, соизмеряя их стоимость со стоимостью извлекаемого вещества. Если цена экстрагента соизмерима с ценой извлекаемого вещества, то при потерях 100 мг / л применение дорогостоящих экстрагентов выгодно при концентрациях извлекаемого вещества в водном растворе, равных нескольким граммам в литре. При малых же концентрациях из-за потерь вследствие высокой растворимости экстракция может стать экономически не выгодной. Поэтому при работе с растворами низких концентраций, например, при переработке бедных руд, необходимо использовать малорастворимые дешевые экстрагенты. [33]
Одним из новых направлений в синтезе селективных ионитов является синтез фосфорсодержащих комплексообразую-щих ионитов, проявляющих большую специфику в процессах сорбции. Количество публикаций и интерес к полимерным производным фосфора значительно возросли благодаря интенсивному и успешному развитию синтеза и применения фосфорсодержащих экстрагентов, показавших огромные возможности фосфорсодержащих комплексообразователей. [34]
Реагент нерастворим в воде, растворим в органических растворителях: четыреххлористом углероде, хлороформе, бензоле и др. Наши исследования показали, что раствор ААБН в смеси четыреххлористого углерода с 20 % объемн. Этот раствор был назван нами экстрагентом AT. Применения экстрагента AT позволяет определять 1.10 - - 1.10 - 4 % кальция в указанных соединениях. [35]
![]() |
Разделение ксилолов и изомеризация с применением катализатора HF BF3. [36] |
Оставшиеся углеводороды легко разделяют ректификацией. Следовательно, использование низких температур не требуется. Такая схема представляет интерес, так как упрощается разделение ксилольной фракции, но применение токсического экстрагента сдерживает ее распространение. [37]
При проведении процесса регенерации экстрагеита методом ректификации важное значение имеет температура кипения экстрагента, которая может быть больше или меньше температур кипения других составляющих системы. В связи с тем что большую долю экстракта составляет экстрагент, количество тепла, необходимого для ректификации экстракта, а также размеры ректификационного оборудования окажутся, вероятно, меньшими, если экстрагент будет высококипящим компонентом разделяемой смеси. Однако при этом высококипящие примеси будут аккумулироваться в циркулирующем экстрагенте, для очистки которого может оказаться необходимой дополнительная периодическая или непрерывная ректификация. В случае применения экстрагента с очень высокой температурой кипения для достаточно полного его отделения может потребоваться применение ректификации в вакууме; вероятность разложения экстрагента при высокотемпературной ректификации будет возрастать. [38]
В большинстве процессов радиохимической технологии применяется 0 2 - 1 5 М, раствора ТБФ в инертном разбавителе. Оптимальные условия разделения и очистки полезных компонентов и другие вопросы применения экстрагента ТБФ СС14 в радиохимической технологии могли быть определены только после длительных непрерывных экспериментов с замкнутым технологическим циклом. Сложность проблемы экстракционной переработки твэлов и подчас противоречивый подход различных авторов к ее решению делают целесообразным изложение некоторых общих принципов, положенных в основу данной технологической схемы. [39]
Отвальный вольфрамитовый кек обрабатывают 4 ч 98 % - ной серной кислотой ( Т: Ж 1: 1) при 220, что обеспечивает практически полный переход скандия в воднорастворимое состояние. При выщелачивании водой сульфатизи-рованной массы в раствор вместе со скандием ( 0 2 - 0 3 г / л) переходит большая часть железа ( 15 - 25 г / л) и марганца ( 15 - 20 г / л), а также Zr, Ti, Th, РЗЭ, Al, Nb, Та и другие примеси. Железо и алюминий отделяют карбонатным методом, основанным на способности скандия образовывать комплексные карбонаты с содой и карбонатом аммония, растворимые в избытке соответствующего карбоната. Для этого сернокислые растворы после нейтрализации аммиаком до рН 2, 30 - 40-минутного кипячения и отстаивания декантируют. Осадок отмывают горячей водой, объединяют основной и промывной растворы. Перемешивая, вливают объединенный раствор в 20 % - ный раствор соды или карбоната аммония равного объема. После двухчасового отстаивания раствор, содержащий скандий, отделяют от осадка, в котором концентрируется большая часть Fe, Mn, Са. Осадок подвергают трехкратной репульпации 10 % - ным раствором соды. Из объединенного раствора ( основного и промывного) после подкисления соляной кислотой до рН 1 и кипячения ( для удаления СО2) осаждают Sc ( OH) 3, прибавляя концентрированный раствор аммиака. Дальнейшую очистку от примеси Ti, Zr, Th и РЗЭ проводят экстракционными методами с применением различных экстрагентов. От А1 и Be рекомендуется отделять Sc, осаждая его в виде оксалата. [40]
Отвальный вольфрамитовый кек обрабатывают 4 ч 98 % - ной серной кислотой ( Т: Ж 1: 1) при 220, что обеспечивает практически полный переход скандия в воднорастворимое состояние. При выщелачивании водой сульфатизи-рованной массы в раствор вместе со скандием ( 0 2 - 0 3 г / л) переходит большая часть железа ( 15 - 25 г / л) и марганца ( 15 - 20 г / л), а также Zr, Ti, Th, РЗЭ, Al, Nb, Та и другие примеси. Железо и алюминий отделяют карбонатным методом, основанным на способности скандия образовывать комплексные карбонаты с содой и карбонатом аммония, растворимые в избытке соответствующего карбоната. Для этого сернокислые растворы после нейтрализации аммиаком до рН 2, 30 - 40-минутного кипячения и отстаивания декантируют. Осадок отмывают горячей водой, объединяют основной и промывной растворы. Перемешивая, вливают объединенный раствор в 20 % - ный раствор соды или карбоната аммония равного объема. После двухчасового отстаивания раствор, содержащий скандий, отделяют от осадка, в котором концентрируется большая часть Fe, Мп, Са. Осадок подвергают трехкратной репульпации 10 % - ным раствором соды. Из объединенного раствора ( основного и промывного) после подкисления соляной кислотой до рН 1 и кипячения ( для удаления С02) осаждают Sc ( OH) 3, прибавляя концентрированный раствор аммиака. Дальнейшую очистку от примеси Ti, Zr, Th и РЗЭ проводят экстракционными методами с применением различных экстрагентов. От А1 и Be рекомендуется отделять Sc, осаждая его в виде оксалата. [41]