Cтраница 1
Применение ртутного электрода [77] ограничено узким интервалом потенциалов, при которых электрод индифферентен. В некоторых системах и главным образом для целей потенциометрического титрования применяют графитовые электроды. Стеклянные полупроводниковые электроды с электронной функцией не чувствительны к кислородной системе и поэтому позволяют измерять потенциал окислительно-восстановительной системы в условиях аэрации. [1]
При применении ртутных электродов катодом служат капли ртути, вытекающие с определенной скоростью из капилляра, анодом - слой ртути, имеющий по сравнению с катодом гораздо большую поверхность. Ток от аккумулятора подается на потенциометр с подвижным контактом, позволяющим подводить к электролизеру напряжение от 0 до 4 в. Для этой цели удобно пользоваться барабанным мостиком, представляющим собой равномерно намотанную на - барабан константановую проволоку общим сопротивлением 15 - 16 ом. [3]
При применении ртутного электрода преимуществом является очень высокое перенапряжение водорода на этом металле. Это дает возможность выделить щелочные металлы, как калий и натрий, в виде разбавленных амальгам без выделения водорода. Тем не менее неподвижная капля ртути не может быть использована в практической работе как микроэлектрод, потому что диффузия у такого электрода легко нарушается, и результаты поэтому не воспроизводимы. Хорошо определяемые условия диффузии и воспроизводимые токи могут быть получены при употреблении капельного ртутного электрода, который был использован Гейрэв-ским в Праге в 1922 г. [, и работы с которым получили большое развитие в его лаборатории. Первоначально Гейровский работал на собранной им, по его схеме, установке и ввел термин полярсметрия ( поляризованные электроды) для вольтамметрии с капгльным электродом. Позднее, когда Гейровский и Шиката ( 1925) сконструировали саморегистрирующий прибор для получения кривых / - Е, был введен термин полярография. Самый прибор был назван поляро-графом, а получаемые кривые / - Е - полярограммами. Изгибы в кривых / - Е были названы волнами Гейровского. Из уважения к автору этих работ Гейровскому мы будем часто употреблять эти термины в вольтамметрии с ртутным капельным электродом в качестве индикаторного электрода. Мы полагаем, что при индикаторном электроде характерные кривые / - Е определяются исключительно явлением электролиза, протекающим на этом электроде. [4]
Интересным представляется применение ртутных электродов для непосредственного отделения индия от других элементов, а также в целях рафинирования чернового металла. Из амальгамы индий извлекают электролитическим способом с выделением еп на алюминиевом катоде. [5]
В 1962 г. был опубликован обзор о применении ртутного электрода в различных областях аналитической химии [3], а также обзорная статья Шмида [ 4J Применение ртутного индикаторного электрода в потенцио-метрии, в которой собраны и систематизированы все данные о ртутном электроде по 1961 г. включительно. [6]
Большая часть успехов в экспериментальных исследованиях двойного слоя была достигнута благодаря применению ртутного электрода, который обладает почти идеальными свойствами для проведения таких работ. [7]
С другой стороны, многие элементы, находящиеся в растворе в больших количествах, могут быть удалены из него электролизом с применением ртутного электрода ( см. стр. [8]
С другой стороны, многие элементы, находящиеся в растворе в больших количествах - могут быть удалены из него электролизом с применением ртутного электрода ( см. стр. [9]
Метод применим для определения фосфора в минералах, почвах и природных водах. Титрование проводят с применением ртутного электрода. [10]
![]() |
Вольтамперограммы, вызван обеднением приэлектродного получаемые при использовании слоя. Если используют вращающиеся. [11] |
На графите и платине разряд ионов водорода протекает значительно легче, поэтому область поляризации всех электродов ограничена значительно более низкими отрицательными потенциалами. В области же анодных потенциалов применение ртутного электрода ограничено потенциалом окисления металлической ртути. Этот процесс протекает довольно легко ( при потенциале около нуля в щелочной среде и при 0 2 - 0 4 В в кислой среде), и поэтому ртутный электрод практически не применим в анодной области потенциалов. Платиновый же и графитовый электроды пригодны в области потенциалов до 1 4 - 1 6 В. При более высоких положительных потенциалах на электроде протекает реакция с участием растворенного кислорода. [12]
В электрохимических анализаторах используются электроды двух типов: ртутные и твердые. Преимущество ртутных электродов заключается в постоянном обновлении электродной поверхности. Однако применение ртутных электродов связано с большими неудобствами, и поэтому они не получили широкого применения. [13]
В атмосфере ртуть присутствует в меньшем количестве, чем в гидросфере. Подсчитано, что ежегодно свыше 1000 т ртути выбрасывается в атмосферу с аэрозолями только угольных электростанций. Ртуть попадает в воздушную среду также с заводов, производящих хлор электрохимическим методом с применением ртутных электродов. [14]
Из рис. 10.47 видно, что область поляризации любого электрода, доступная для изучения электрохимических реакций, ограничивается потенциалами электрохимических реакций с участием компонентов фонового электролита и материала электрода. На графите и платине разряд ионов водорода протекает значительно легче, поэтому область поляризации этих электродов ограничена значительно более низкими отрицательными потенциалами. В области же анодных потенциалов применение ртутного электрода ограничено потенциалом окисления металлической ртути. Этот процесс протекает довольно легко ( при - 0 В в щелочной среде и при 0 2 - 0 4 В в кислой) и поэтому ртутный электрод практически неприменим в анодной области потенциалов. Платиновый же и графитовый электроды пригодны до потенциалов 1 4 - 1 6 В. При более высоких положительных потенциалах на электроде протекает реакция с участием растворенного кислорода. [15]