Применение - гидрид
Cтраница 3
Для получения боргидрида калия, по-видимому, пригодны почти все способы, которые используются для получения боргидрида натрия, однако на практике они не применяются. В особенности это относится к способам, основанным на применении гидрида калия, к которому из-за опасности работы никто не обращался. [31]
 |
Опытный спай диаметром 101 6 мм.| Детали спая с переходным кольцом. [32] |
Кольцевые плоскости 1 и короткие участки цилиндрической поверхности шлифуются с допуском 0 125 мм и затем металлизируются одним из описанных выше методов. Практически применялся лишь метод пайки с металлизацией молибденом; возможна также пайка с применением гидрида титана или циркония. Переходное фасонное кольцо 5 штампуется из листового никеля толщиной 0 13 мм. Опорное кольцо 7 с фрезерованными канавками 9 изготовляется из нержавеющей стали, металлический фланец 10 имеет пазы для колец припоя 8 с одной или двух сторон в зависимости от потребности в одно - или двустороннем спае. На чертеже изображены лишь детали спая для нижнего конца керамического цилиндра. [33]
Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меер-вейна - Пондорфа - Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [34]
 |
Термограмма TiHi75 при нагревании в аргоне. [35] |
Благодаря замечательным свойствам гидрид титана находит разнообразные пути использования в технике, помимо применения для получения чистого титана и его сплавов. Он может быть восстановителем окислов [294], обратимым гене. Чрезвычайно перспективно применение гидрида титана в качестве катализатора гидрирования органических веществ - олефи-нов, например фенилацетилена; нитросоединений, например нитробензола до анилина; нитрилов до аминов [ 15, стр. [36]
Сублимированный кальций более рыхлый - он реагирует быстрее, чем сплавленный металл. Примесь натрия в кальции сильно ускоряет гидрирование. Для большинства случаев применения гидрида кальция примесь NaH не является вредной. [37]
Аналогичные закономерности обнаружены также при восстановлении оксимов. При действии литийалюминийгидрида и натр ийбор гидрида получаются те же продукты, что и при каталитическом гидрировании в нейтральном растворе. Реакция Меервейна-Понндорфа с кетонами, реагирование которых не затруднено, приводит к большему содержанию аксиального эпи-мера, чем в случае применения гидридов металлов; в этой реакции равновесие устанавливается медленно, и поэтому доля аксиального эпимера уменьшается с увеличением продолжительности протекания реакции. [38]
Водородный или вакуумный отжиг, предшествующий однократному процессу покрытия, заметно снижает продолжительность пайки. Другим преимуществом этого метода является возможность применения для металлических деталей высокохромистых сплавов, лучше согласующихся по коэффициенту расширения с керамикой, чем никелевые сплавы. В водородных же печах хром будет окисляться даже под толстым слоем серебра или никеля. Однако недостатком пайки в вакууме с применением гидридов является необходимость достаточно высокого вакуума, для чего требуются более сложное вакуумное оборудование и более сложный сборочный инструмент, поскольку спаиваемые детали необходимо подвешивать в печах таким образом, чтобы они прогревались равномерно. [39]
Верхнюю часть холодильника соединяют j с трубкой для подачи азота, отвод от этой трубки при помощи тройника соединяют с f ртутным предохранительным клапаном, состоящим и:) U-образной трубки, нижняя часть которой заполнена ртутью. Если капельная воронка не имеет отвода для выравнивания давления, то трубку для подачи азота снабжают вторым отводом и соединяют послед - t ний с горлом воронки. В колбу помешают I 24 3 г ( 1 г-атоми) магния и осторожно обогревают ее со всех сторон пламенем горелки. Медленный ток азота, который выходит через капель -; ную воронку. Затем колбе дают охладиться, кран в капельной воронке перекрывают, 1 а ток азота уменьшают так, чтобы он медленно пробулькивал через ртутный клапан. С, растворяют в 350 мл эфира. В колбу приливают несколько миллиметров этого раствора, пускают в ход мешалку. Если реакция не начинается самопроизвольно, то колбу слегка подогревают. Затем колбу охлаждают в бане со льдом, капельную воронку убирают, и в течение 10 - 15 мин. Затем эфир быстро отгоняют на водяной бане. Перегонку продолжа - ют, не прекращая перемешивания, до тех пор, пока она сильно не замедлится и в колбе не останется темная вязкая масса. Количество дистиллята составляет от 250 до 325 мл. После этого к содержимому колбы прибавляют 350 мл сухого, не содержащего тиофена - бензола, и перегонку продолжают до тех пор, пока не будет собрано еще 100 мл дистил - лята. Затем в колбу приливают вторую порнию сухого бензола в количестве 350 мл, и смесь кипятят при сильном перемешивании в течение нескольких минут, чтобы разбить образовавшийся комок и превратить смесь в суспензию. После этого водяную банк оставляют, через капельную воронку прибавляют раствор 120 г ( 0 8 моля) хлорангид - 1 рида метилового эфира янтарной кислоты в 150 мл сухого бензола. Применение хлор-ан гидрида метилового эфира янтарной кислоты плохого качества часто является при - f чиной низкого выхода синтезируемого кетоэфира. С, из которого получают хлоран - j гидрид, был высоко, о качества и чтобы перед высушиванием он был тшательно измель -; чен Температура плавления образца кислого метилового эфира янтарной кислоты - не достаточный критерий чистоты препарата; поэтому необходимо определить для него; число нейтрализации. Если последние не будут лежать в пределах 130 - 134, то реактив необходимо очистить перекристаллизацией. Прибавление хлорангидрида вызывает бурное кипение и занимает 10 - 20 мин. После того как прибавление хлорангидрида закончено и самопро - f извольное кипение прекращается, смесь перемешивают и кипятят еще в течение 1 часа. Реакционную смесь охлаждают в бане со льдом и разлагают, прибавляя к ней около 600 г льда и воды, а затем 20 % - ную серную кислоту в количестве, достаточном для растворения осадка. Водный слой отделяют в делительной воронке ( 2 л) и экстраги -; руют двумя порциями бензола по 100 мл. Обе бензольные вытяжки соединяют и поо -; мывают в двух или трех делительных воронках последовательно водой ( 200 мл), 5 % - ным раствором соды ( 200 мл), снова водой ( 200 мл) и насыщенным растворим хло - ристого натрия ( 100 мл), а затем фильтруют через слой безводного сернокислого натрия. К колбе, емкостью 250 мл, снабженной капельной воронкой, присоединяют эффек - тивную колонку с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали, снабженную на - i гревательной рубашкой и соответствующей головкой. [40]
Страницы: 1 2 3