Cтраница 1
Нестандартная валентность помогает выделить церий из смеси с лантаном и лантаноидами. [1]
При формировании твердых тел из атомов или ионов их валентные электроны обычно уходят на образование хим. связей либо переходят в зону проводимости, а электроны частично заполненной 4 / - оболочки вследствие малого ее размера ( - 0 4 А) остаются локализованными в ионном: остове. Это означает, что атом покидают 3 валентных электрона. Существуют, однако, аномальные редкоземельные элементы, у к-рых часть атомов имеет нестандартную валентность: 4 у Се и Рг, 2 у Sm, Eu, Tm, Yb, Появление валентностей, отличных от З - f -, обусловлено особой стабильностью пустых либо целиком заполненных оболочек. [2]
И только одну валентность ( 3) проявляет иттрий во всех известных соединениях. Но, возможно, это утверждение не есть истина в последней инстанции. Сложности получения элементного иттрия и высокая цена ( килограмм иттрия еще недавно стоил 440 долларов) в течение многих лет сдерживали исследования элемента № 39 и его соединений. Поэтому не исключено, что когда-нибудь будут получены соединения иттрия т нестандартной валентностью, как это случилось, например, с алюминием. [3]
Из Се02 она получается лишь при сильном прокаливании последней в токе водорода. В щелочной среде трехвалентный церий легко окисляется до четырехвалентного; в кислой же, наоборот, соединения четырехвалентного церия малоустойчивы. В таких условиях они выступают как довольно сильные окислители. Нестандартная валентность помогает выделить церий из смеси с лантаном и лантаноидами. [4]
Система DARC входит в состав французской информационной сети Telesystemes Questel. С 1984 г. DARC обеспечивает также поиск в структурной базе ISI-IC. Поиск соединений ведется по полным структурным формулам или по их фрагментам, которые строятся ( с помощью соответствующих наборов команд) на обычных и графических дисплеях; однако вывести формулу можно только на графический дисплей. Вариант командного языка для обычных дисплеев предусматривает следующую последовательность построения структур ( см. пример): 1 - все атомы ( кроме Н) нумеруются, и цепочки связанных атомов вводятся как строки чисел через дефис; 2 - для каждого номера определяется тип атома или несколько возможных типов ( по умолчанию - С); 3 - для каждой связи определяются тип и кратность. После этого могут быть уточнены такие дополнительные признаки, как наличие зарядов, изотопов, нестандартных валентностей, а также расположение и число свободных валентностей, за счет которых присоединяют какие-то заместители. Сконструировав запрос, пользователь может ввести команду предварительного поиска ( фильтрации); по этой команде DARC последовательно сужает поисковый массив. Процесс сужения заканчивается либо по команде пользователя, либо когда дальнейшее сужение маловероятно. Если результат содержит не более 2 тыс. записей, пользователь имеет право на поатомный поиск. В базе данных ISI-IC используется тот же аппарат поиска, что и в базе EURECAS. На сегодняшний день DARC включает самую большую информацию по соединениям - суммарный объем баз EURECAS и ISI-IC превышает 10 млн описаний структур. Недостаток этой системы заключается в том, что в ней неудобно конструировать структуры с не полностью определенными заместителями ( формулы Мар-куша) с несколькими возможными вариантами для каждого заместителя - приходится строить и отдельно обрабатывать целый набор запросов, указывая логические отношения между ними. Дополнительные трудности вызывает то, что в DARC нельзя независимо комбинировать результаты поиска по отдельным запросам. [5]