Cтраница 1
Валерал Шанселя С10Н90 НО и амил-алдехид Траутвейна вероятно, тождественны; также тождествен с ними или по крайней мере близок к ним алдехид валериановой кислоты, полученный Гукельберге-ром при окислении казеина. Все эти вещества даже и при слабом окислении дают или по крайней мере могут давать валериановую кислоту. [1]
Превращение это, замеченное и для предельных веществ ( валерала, см. § 132), и для борнеола, совершается здесь с особенною легкостью. Прямым присоединением выделяющегося водорода ароматические алкоголи получаются из соответствующих альдегидов так же, как и алкоголи предельные. Здесь замечательно то обстоятельство, что самый альдегид может быть получен раскислением бензойной кислоты под влиянием того же реагента в кислом растворе ( Kolbe), и, следовательно, является возможность полного перехода от кислоты к алкоголю превращением обратным тому, которому подвергаются алкоголи при окислении. Для фенолов существует еще способ образования, чрез потерю углекислоты, из кислот, содержащих два водяных остатка и одним паем угля более, чем происходящий фенол. [2]
С предыдущими не согласны наблюдения Kiindig a, по которому валерал не дает хлористого валерила, но охлоренные валералы. Тем не менее, однако, мы с достаточным основанием можем сказать, что кислород, замещая часть водорода в углеводородах, влияет на ближайшие водороды, подобно хлору в охлоренных углеводородах. Положение это окажется весьма естественным, если сравним формулы продуктов охлорения алкоголей и альдегидов с формулами продуктов их окисления, которые покажут, что действие обоих элементов одинаково. [3]
С предыдущими не согласны наблюдения Kiindig a, по которому валерал не дает хлористого валерила, но охлоренные валералы. Тем не менее, однако, мы с достаточным основанием можем сказать, что кислород, замещая часть водорода в углеводородах, влияет на ближайшие водороды, подобно хлору в охлоренных углеводородах. Положение это окажется весьма естественным, если сравним формулы продуктов охлорения алкоголей и альдегидов с формулами продуктов их окисления, которые покажут, что действие обоих элементов одинаково. [4]
Маслообразный продукт окисления при сбалтывании с концентрированным раствором двусернистокислого натрия частию вошел в соединение и дал мелкие, блестящие, чешуистые кристаллы; часть масла, оставшаяся нерастворенной, обнаруживала особый запах, отличный от запаха валерала, и представляла изобутириновый эфир псейдопропилкарби-нола, между тем как кристаллы образовались на счет изобутиринового альдегида. [5]
При прилитии к этой смеси полученного алкоголя она тотчас потемнела, а при погружении колбы, снабженной обратно поставленным холодильником, в горячую воду обнаружилась довольно сильная реакция. После нескольких минут нагревания в водяной бане смесь была подвергнута перегонке, причем сначала, вместе с частию кислого водного раствора, имевшего запах, аналогичный с запахом бутириновой кислоты, перешло масло, пахнувшее чрезвычайно сходно с валералом. Масло это было отделено, и перегонка, с прибавлением время от времени нового количества воды, продолжалась до тех пор, пока дестиллят почти вовсе не обнаруживал кислой реакции. [6]
Маслообразный продукт окисления при сбалтывании с концентрированным раствором двусернистокислого натрия частию вошел в соединение и дал мелкие, блестящие, чешуистые кристаллы; часть масла, оставшаяся нерастворенной, обнаруживала особый запах, отличный от запаха валерала, и представляла изобутириновый эфир псейдопропилкарби-нола, между тем как кристаллы образовались на счет изобутиринового альдегида. При разложении кристаллического сернистокислого соединения раствором поташа [ и при перегонке ] получилось несколько капель масла с сильным запахом валерала; при малом нагревании этого масла с [ влажной ] окисью серебра и водой тотчас сделалось заметным восстановление окисит, а при более продолжительном нагревании получился раствор, давший при выпаривании, под колоколом воздушного насоса, листоватые кристаллы серебряной соли, которая по содержанию серебра была близка к бутириновой. [7]
Дальнейшие, высшие гомологи этого ряда, вообще, мало исследованы. Между веществами, которые, по эмпирическому составу, могли бы сюда принадлежать, встречаются, вероятно, псейдоалкоголи. Алкогольное тело С10Н220, происходящее ( Бородин), вместе с другими продуктами, действием металлического натрия на валериановый альдегид ( валерал), будет, кажется, одним из псейдоалкоголей каприновых или децилъных. [8]
В частице алкоголя под непосредственным влиянием кислорода находится водород водяного остатка; затем под ближайшим посредственным влиянием - два водорода углерода, непосредственно связанного с кислородом. Если кислород в алкоголях оказывает влияние подобное тому, которое мы нашли для хлора в охлоренных углеводородах, то но предыдущему закону действие хлора должно направляться прежде всего на водород, находящийся под ближайшим влиянием кислорода. Опыты действительно говорят в пользу такого вывода. В обоих случаях образуются продукты охлорения альдегидов. Эфильный алкоголь при охло-рении дает хлорал, амильный же - двуохлоренный валерал. [9]