Cтраница 3
Однако в приложении к золям, вследствие ничтожной молярной концентрации последних, а следовательно ничтожно малых значений осмотического давления Р, криоскопического понижения Д / з и трудностей их определения, оба названных метода для определения М и г, а с ними и степени дисперсности не могут иметь сколько-нибудь серьезного значения. Что же касается растворов высокомолекулярных соединений, то, вследствие их сравнительно высокой молярной концентрации, осмотическое давление для них вполне измеримо и экспериментально определяется даже значительно легче, чем в молекулярных растворах, так как подбор полупроницаемой мембраны для них не представляет особых затруднений. Однако непосредственное применение уравнения ( 7) и для этих систем по большей части также непригодно, но уже по иным причинам, на которых мы остановимся в своем месте. В частности, осмотический метод исследования для этих систем имеет большое значение при изучении изменчивости их степени дисперсности, а с ней и структуры. [31]
Выше рассматривались термодинамические соотношения, справедливые длч таких давлений, гари которых можно еще пренебрегать отклонениями газов от идеального состояния. В таких - случаях возможны два пути расчета: непосредственное применение подходящего уравнения состояния для реальных газов вместо уравнения pvRT или же применение летучесгей вместо давлений. [32]
Если для уравнения Снайдера использовать значение 9 45, то предсказываемое отношение интенсивностей оказывается больше единицы. Вследствие уменьшения угла упаковки с ростом температуры следует ожидать, что интенсивность полосы при 731 3и - будет уменьшаться, а полосы при 720 см 1 - возрастать. Однако эксперимент не подтверждает этого предположения. Непосредственное применение уравнения Снайдера для ПЭ вряд ли возможно, так как полоса при 720 см 1 имеет компоненты, которые обусловлены маятниковыми колебаниями как в аморфных, так и в кристаллических областях. Поэтому предсказываемая температурная зависимость не соответствует экспериментальной. Что касается интегральной интенсивности дублета, то она также возрастает с ростом температуры. Эти экспериментальные наблюдения показывают, что первоначальное допущение Снайдера об аддитивности оказывается неприемлемым. Поэтому нужно выдвинуть объяснение, не связанное с представлением об угле упаковки. [33]