Применимость - постулат
Cтраница 1
Применимость постулата Планка к различным классам веществ неоднократно изучалась экспериментально. [1]
Рассмотренные примеры однозначно подтверждают применимость расширенного постулата Хэммонда к стадии взаимодействия карбоние-вого иона с нуклеофилом. В соответствии с принципом микроскопической обратимости следует ожидать, что и для стадии диссоциации с образованием нарбониевого иона рассматриваемые принципы должны соблюдаться. [2]
В рамках феноменологического подхода область применимости постулата о локальном термодинамическом равновесии определяется экспериментально. Обычно этот постулат справедлив, если диссипативные процессы в системе играют существенную роль и исключают появление больших градиентов переменных состояния. [3]
В рамках феноменологического подхода область применимости постулата о локальном термодинамическом равновесии определяется экспериментально. Обычно этот постулат справедлив, если градиенты достаточно малы и характерное время изменения термодинамических параметров намного больше времени релаксации в локальном масштабе. При этом предполагается, что диссипативные процессы в системе играют существенную роль и исключают появление больших локальных отклонений от равновесия [ 7, гл. Например, в случае сильно разреженных газов понятие локального термодинамического равновесия может терять смысл. [4]
 |
Энтропия некоторых веществ при различных температурах. [5] |
Надежность этого метода, а вместе с тем и применимость постулата ( VIII, 45) доказываются, в частности, следующим. [6]
Надежность этого метода, а вместе с тем и применимость постулата ( XI, 23) доказываются, в частности, следующим. [7]
 |
Энтропия некоторых веществ при различных температурах. [8] |
Надежность этого метода, а вместе с тем и применимость постулата ( VIII, 45) доказываются, в частности, следующим. [9]
В работе рассматриваются результаты развития полуэмпирических теорий, связывающих структуру переходных состояний в органических реакциях с варьированием природы реагентов. На примере реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду и реакций переноса протона рассматривается применимость постулата Хэммонда о связи структуры переходного состояния с энергетическими характеристиками процесса. Рассматриваются теоретические модели, позволяющие судить о переходных состояниях реакций, сопровождавшихся одновременным изменением состояния нескольких связей. Анализируется совпадение полученных теоретических выводов с экспериментом на примере реакции нуклеофилъного замещения и отщепления. [10]
Рассматривается полуэмпирический подход, связывающий структуру переходного состояния и природу реагента. На примере реакций электрофильного и нук-леофильного замещения, реакций переноса протона и др. рассмотрена применимость постулата Хэммонда, связывающего структуру переходного состояния и энергетику процесса. [11]
При анализе результатов релаксационных измерений обычно постулируется независимость протекания процесса заряжения двойного слоя и фарадеевского процесса. Это предположение, справедливое при отсутствии адсорбции исходного вещества и продуктов реакции на поверхности электрода, может не оправдываться, если электродные процессы осложнены адсорбционными явлениями. Чтобы определить границы применимости указанного постулата и наметить пути исследования электродных процессов в тех случаях, когда он не выполняется, необходимы дальнейшие исследования. [12]
Страницы: 1