Применимость - правило - фаза
Cтраница 1
Применимость правила фаз к вопросам фазового равновесия фактически не зависит от физического состояния рассматриваемых фаз; единственный фактор, играющий роль, - это число фаз в данной системе. Поэтому существуют фазовые диаграммы твердое вещество - жидкость и твердое вещество - газ, аналогичные каждому типу фазовых диаграмм жидкость - пар. Подобным образом мало нового можно обнаружить при анализе фазовых диаграмм типа твердое вещество - твердое вещество. Следует, однако, отметить, что мы рассматривали только простые диаграммы. [1]
Применимость правила фаз и обратимость растворов полимеров были доказаны В. А. Каргиным с сотрудниками ( 1937 - 1941) на основании изучения диаграмм состояния, образованных производными целлюлозы с различными растворителями; только равновесие в этих растворах наступает очень медленно вследствие малой скорости диффузии макромолекул полимера. Если в растворах низкомолекулярных веществ равновесие достигается через несколько часов, а иногда минут, для растворов полимеров на это требуются недели и даже месяцы. [2]
Как доказывается применимость правила фаз к растворам полимеров и какие выводы из этого следуют. [3]
Более подробно о применимости правила фаз к растворам высокомолекулярных веществ см. Воюцкий С. С. Растворы высокомолекулярных соединений. [4]
Более подробно о применимости правила фаз к растворам высокомолекулярных веществ см. Воюцкйй С. С. Растворы высокомолекулярных соединений Изд. [5]
Более подробно о применимости правила фаз к растворам высокомолекулярных веществ см. Воюцкий С. С. Растворы высокомолекулярных соединений. [6]
Еще одним примером, подтверждающим применимость правила фаз к исследуемой системе, является образование двух слоев при испарении растворителя из отделенного от равновесной системы нижнего ( менее концентрированного) слоя. [7]
Правило фаз применимо только к равновесным обратимым системам и, наоборот, применимость правила фаз является критерием обратимости и термодинамической устойчивости системы. [8]
При соблюдении условий однородности и достижения равновесия в ряде случаев удалось доказать применимость правила фаз к системам высокомолекулярное вещество-растворитель. Далее в работах Мак-Бэна и Джеймсона [7] также была показана применимость правила фаз для растворов белков. В последнее время нами [8] было найдено, что правило фаз применимо и для систем ацетилцеллюлоза-растворитель. [9]
 |
Диаграмма состояния систе - ЭТИ концентрации могут быть мы ацетилцеллюлоза - хлороформ достигнуты как путем нагревания, так и путем охлаждения. [10] |
Экспериментальное обоснование этих положений для растворов высокомолекулярных веществ заключается прежде всего в доказательстве применимости правила фаз, которое справедливо лишь для термодинамически равновесных систем. [11]
Экспериментальное обоснование этих положений для растворов высокомолекулярных веществ заключается, прежде всего, в доказательстве применимости правила фаз, которое справедливо лишь для термодинамически равновесных систем. Так, например, Каргин, Роговин и Папков показали, что диаграмма состояния растворов ацетилцел-люлозы ( в дихлорэтане, хлороформе) вполне аналогична диаграмме системы фенол-вода ( см. стр. Любой заданной температуре ниже 55 соответствуют строго определенные концентрации ацетилцеллюлозы в верхнем и нижнем слоях раствора ( рис. 68), причем эти концентрации могут быть достигнуты как путем нагревания, так и путем охлаждения системы; при температурах выше 60 наблюдается неограниченное смешение компонентов. [12]
Нами была выбрана желатина в качестве объекта исследования, так как, несмотря на доказательство Мак-Бэна [4] применимости правила фаз к желатиновым растворам, тот факт, что желатина растворяется в воде только при нагревании, а при охлаждении не выпадает из раствора, дал повод ряду исследователей ( Кроит [9], Липатов [10]) считать процесс растворения желатины несамопроизвольным и желатиновые растворы при любых условиях - термодинамически неустойчивыми. [13]
Изложенные выше закономерности растворения полимеров, рассматриваемые по аналогии с процессами смешения двух ограниченно смешивающихся жидкостей, показали применимость правила фаз Гиббса к таким системам. Отсюда следует, что растворы полимеров являются истинными растворами, а не коллоидными системами, к которым неприменимо это правило фаз. Однако высокоасимметрические и большие по размерам молекулы полимеров вносят свои специфические особенности в характеристику самого процесса растворения и свойств образующихся растворов. [14]
Однако он считал, что рассмотрение коацерватов как особых коллоидных частиц облегчает изучение механизма образования коацерватов. Применимость правила фаз к подобным системам, доказанная последующими работами в области синтетических полимеров и производных целлюлозы, позволяет считать, что коацервация биоколлоидов представляет собой обычные фазовые переходы, усложненные лишь наличием в системе в качестве дополнительных компонентов электролитов или присутствием в системе одновременно не одного, а пары высокополи-меров. [15]
Страницы: 1 2