Cтраница 1
Применимость адиабатического приближения предполагает возможность пренебречь переходами между различными электронными состояниями взаимодействующих молекул. Необходимым ( но отнюдь не достаточным) условием для этого является большое расстояние между электронными термами свободных молекул. Если же один или оба партнера по столкновению находятся в вырожденном электронном состоянии, то адиабатическое приближение заведомо не применимо. [1]
Такие спонтанные переходы обусловлены нестрогой применимостью адиабатического приближения, позволившего записать волновую функцию молекулы в виде произведения электронной функции на функцию, определяющую движение ядер. Отброшенные в уравнениях ( 129 6) ( при переходе к адиабатическому приближению) операторы Лтп ( 129 7) вызывают спонтанные переходы между различными электронно-колебательными состояниями одинаковой энергии. Явление предиссоциации наблюдается в том случае, когда возможны переходы в состояния, относящиеся к непрерывному спектру. [2]
Одной из главных целей анализа является определение границ применимости адиабатического приближения в линейной теории лучевых приборов М - типа. [3]
Этот факт выражает но что иное, как границы применимости адиабатического приближения. [4]
В ( 28 ] на одном частном примере ( плоский магнетрон в статическом режиме) рассмотрено влияние пространственного заряда на применимость адиабатического приближения. [5]
Изложенная ранее теория основывалась на предположении, что взаимодействие между атомами в сталкивающихся молекулах описыва. Применимость адиабатического приближения предполагает возможность пренебречь переходами между различными электронными состояниями взаимодействующих молекул. Необходимым ( но отнюдь не достаточным) условием для этого является большое расстояние между электронными термами свободных молекул. [6]
Сложный характер спектров поглощения и испускания света молекулами связан с тем, что молекулярные возбужденные состояния обусловлены характером движения электронов и колебательными и вращательными степенями свободы молекул. Сравнительно хорошая применимость адиабатического приближения позволяет, как мы видели в предыдущих параграфах этой главы, представить энергию молекулы в виде суммы энергии движения электронов Еэл, энергии колебания ядер молекулы - ЕКОЛ и энергии вращения Евр молекулы. [7]
Как отмечалось в § 8, в адиабатическом приближении каждому электронному состоянию системы атомов сопоставляется поверхность потенциальной энергии, которая определяет движение ядер в данном электронном состоянии. Критерием применимости адиабатического приближения служит большая величина параметра Месси, пропорционального разности потенциальных энергий, отвечающих двум поверхностям. [8]
Хотя упругие процессы, вообще говоря, сопровождаются неупругими, во многих важных случаях вероятностью последних можно пренебречь. Из критерия применимости адиабатического приближения следует, что вероятность изменения внутреннего состояния мала, если параметр Мес-си велик во всей области конфигурационного пространства, в котором происходит движение ядер. [9]
Чтобы установить очень важные для квантовой химии критерии применимости такого приближения, необходимо более строгое количественное рассмотрение ( см. раздел VI. Из этого рассмотрения следует существенное для координационных соединений ограничение применимости адиабатического приближения только теми случаями, когда система не имеет вырожденных или псевдовырожденных электронных уровней энергии. [10]
Чтобы установить очень важные для квантовой химии критерии применимости такого приближения, необходимо более строгое количественное рассмотрение ( см. раздел X. Из этого рассмотрения следует существенное для координационных соединений ограничение применимости адиабатического приближения только теми случаями, когда система не имеет вырожденных или псевдовырожденных электронных уровней энергии. В противном случае разделение электронного и ядерного движений существенно усложняется и приводит к ситуации, рассматриваемой в гл. [11]
Рассматривая эти потенциальные кривые как протонные термы, вновь сталкиваются с трудностями. Уже наличие такого понятия, как протонный терм, требует применимости адиабатического приближения. [12]
Выражения для скорости электрон-фононного рассеяния получены в предположении, что средняя длина свободного пробега электронов сравнима с длиной волны фонона или больше ее. Как указывал Займан [264], отсюда следует, что электрон должен испытать воздействие всех фаз решеточной волны, поскольку только тогда будут выполнены условия применимости адиабатического приближения. [13]