Cтраница 1
Применимость уравнения Гиббса была также экспериментально проверена при исследовании эмульсионного разделения как метода удаления ванадийпорфириновых кислот из растворов в бензоле. [1]
При проверке применимости уравнения Гиббса - Дюгема к трех - и многокомпонентным системам необходимо принимать во внимание также активность самой воды [ Boyd G. E., Sol da по В. [2]
Тер-Минасьян - Сарага [22] рассмотрела применимость уравнения Гиббса в виде ( 110) к адсорбции лауриновой кислоты на поверхности раздела раствор - воздух в присутствии 0 01 М соляной кислоты, применив метод исследования нерастворимых монослоев для определения поверхностного избытка. [3]
Следует отметить, однако, что применимость уравнения Гиббса Дюгема к такой неравновесной системе остается под вопросом. [4]
Эти три условия накладывают гораздо более жесткие ограничения, чем отмеченные выше условия применимости уравнения Гиббса. [5]
Отметим, что наличие линейных феноменологических законов и справедливость соотношений взаимности Онзагера накладывают гораздо более жесткие ограничения, чем условия применимости уравнения Гиббса. [6]
В области, соответствующей минимуму кривой поверхностного натяжения, солюбилизация одного компонента мицеллами другого снижает поверхностный избыток, несмотря на возрастание общей объемной концентрации. В связи с этим применимость уравнения Гиббса к растворам поверх-ностноактивных веществ в настоящее время не вызывает сомнений и этот вопрос можно считать почти решенным. [7]
Уравнение Гиббса часто применяют для вычисления адсорбции на межфазных поверхностях эмульсий М / В. Благодаря значительной межфазной поверхности, эмульсии являются удобными системами для определения адсорбции посредством измерения падения концентрации эмульгирующего агента. Кокбейн ( 1954) успешно измерил поверхностные концентрации додецилсульфата натрия на межфазной поверхности эмульсии типа М / В и показал применимость уравнения Гиббса. Трудности возникают, когда замедляется достижение постоянного значения поверхностного или межфазного натяжения, например, в случае сильно разбавленных растворов, следов высоко поверхностно-активных примесей или при наличии макромолекул. [8]
Уравнение Гиббса часто применяют для вычисления адсорбции на межфазных поверхностях эмульсий М / В. Благодаря значительной межфазной поверхности, эмульсии являются удобными системами для определения адсорбции посредством измерения падения концентрации эмульгирующего агента. Кокбейн ( 1954) успешно измерил поверхностные концентрации додецилсульфата натрия на межфазной поверхности эмульсии типа М / В и показал применимость уравнения Гиббса. Трудности возникают, когда замедляется достижение постоянного значения поверхностного или межфазного натяжения, например, в случае сильно разбавленных растворов, следов высоко поверхностно-активных примесей или при наличии макромолекул. [9]
В термодинамике необратимых процессов последним выражением пользуются для подсчета изменения энтропии внутри системы, которое имеет место в реальных процессах. Подсчет основан на двух гипотезах. Одна из них заключается в том, что изменение энтропии внутри системы всегда положительно, а другая основана на уравнении Гиббса. Точный смысл и теоретические пределы применимости уравнения Гиббса определены в расчетах И. [10]
Гипотезы, на основании которых выведено это уравнение, в действительности почти никогда не подтверждаются экспериментом. Этим объясняется, что опыты, проводившиеся для проверки формулы Гиббса, давали сильно расходящиеся результаты. В то время как Донна - н и Баркер, исследовавшие растворы нониловой кислоты в воде, и Банселен, изучавший растворы некоторых красителей, получали результаты, совпадающие с вычисленными по уравнению Гиббса, у других исследователей расчетные данные отличались от экспериментальных в тысячи раз. Возможно, однако, что тут не были соблюдены условия применимости уравнения Гиббса. На практике уравнение Гиббса не-приложимо, если растворенное вещество диссоциирует на ионы ( так как в этом случае необходимо учитывать активность), если оно летуче или если его молекулы способны к ассоциации с образованием мицелл. Это уравнение можно использовать далеко не во всех случаях. [11]