Пример - миграция
Cтраница 1
Примеры миграции Вг см. в работах: Гудкова, Утенязов, Реутов. [1]
Ндшгственный пример миграции арильной группы п реакции сгюбоднорадикального присоединения наблюдается мри присоединении н-мас 1яного альдегида к 3 3-дифенилбутену - 1, результате чего образуется пропил-2 3-дифенилбутилкетон [ 151, вероятно, согласно приведенному ниже уравнению. Подобные перегруппировки можно было бы ожидать и в других сравнимых системах, но это, однако, еще не исследонано. [2]
Известны примеры миграции алкильных и арильных групп в соединениях, содержащих наряду с ними другие типы заместителей. Изомерные превращения хлортолуолов в этих условиях сопровождаются межмолекулярным переносом метильной группы. [3]
Хотя имеются примеры строго специфичной миграции Н - атомов ( отсутствие рандомизации), все же при распаде или до распада ( в том числе и с простым разрывом связей) молекулярных и осколочных ионов большого числа изученных соединений происходит Н - рандомизация. Это означает, что скорость миграции водорода превышает скорость простого разрыва связи. Такое отношение скоростей особенно характерно для масс-спектров, снятых при низких энергиях ( 10 - 15 эВ) ионизирующих электронов. [4]
Еще одним примером миграции группы, в простейшем случае Me, к атому углерода карбокатиона является катализируемая кислотами перегруппировка 1 2-диолов в кетоны, например перегруппировка пинакона ( 34) ( ср. [5]
Еще одним примером миграции алкильной группы к карбониевому углероду может служить катализируемая кислотами перегруппировка пинакона ( ср. [6]
Влияние электрического тока на различные формы нахождения тяжелых и переходных металлов в дисперсных грунтах рассматривалось В.А.Королевым и др. [38, 95] на примере электрохимической миграции различных форм Cd2, РЬ2, Zn2 в среднем суглинке ( рис. 6.1.6, 6.1.7), Процентное соотношение адсорбированных металлов в различных формах определяется, прежде всего, минеральным составом, физико-химическими свойствами грунтов, наличием органических веществ и окислительно-восстановительными условиями в них. [7]
 |
Геологический профиль Кирикирского нефтяного месторождения. [8] |
Наилучший способ продемонстрировать это различие, а также определить масштабы изменений, которых можно ожидать в результате вторичной миграции, - это представить полевой пример миграции, подкрепленный геохимическим доказательством. [9]
Некоторые примеры случайных миграций Н - атомов будут рассмотрены в разделе, посвященном скелетным перегруппировкам. [10]
В предыдущем разделе была рассмотрена индуцируемая переходным металлом изомеризация алкена с последующей стабилизацией одного из изомеров путем селективного образования промежуточного металлорганического соединения, которое затем вступает в реакцию, давая производное этого изомера. Описано несколько примеров индуцированных миграций двойной связи такого типа. [11]
Эта схема лежит в основе объяснения стереоселективности внедрения ацетилена. То обстоятельство, что аллильная группа атакует ацетилен из мс-положения, обусловливает предпочтительное образование с-пентадиенильного фрагмента; Возникновению такой конфигурации способствует, по-видимому, также координация двойной связи первоначальной аллильной группы. Образовавшаяся таким образом пентадиенильная группа должна атаковать комплексно связанную окись углерода из цис-по-ложения аналогично тому, что наблюдал Кальдераццо [29] на примере миграции метильной группы на карбонильном комплексе марганца. Вследствие этого конечный продукт содержит цис-двойную связь. [12]
Эта схема лежит в основе объяснения стереоселективности внедрения ацетилена. То обстоятельство, что аллильная группа атакует ацетилен из ыс-положения, обусловливает предпочтительное образование с-пентадиенильного фрагмента. Возникновению такой конфигурации способствует, по-видимому, также координация двойной связи первоначальной аллильной группы. Образовавшаяся таким образом пентадиенильная группа должна атаковать комплексно связанную окись углерода из цис-по-ложения аналогично тому, что наблюдал Кальдераццо [29] на примере миграции метильнои группы на карбонильном комплексе марганца. Вследствие этого конечный продукт содержит цис-двойную связь. [13]
Страницы: 1