Cтраница 3
Чаще всего для потенциометрических измерений применяют электроды первого и второго рода. У электродов первого рода электродная реакция происходит только между металлом электрода и его катионами, находящимися в растворе. Примеры электродов первого рода - ртутные, серебряные, медные, свинцовые, водородные. Большую часть металлов, которые можно использовать в качестве электродов первого рода, не применяют при потенциометрических измерениях, особенно в производственных условиях. Это объясняется тем, что чистые металлы быстро окисляются, пассивируются, их поверхность покрывается пленкой химических соединений, в результате чего искажается электродная функция. [31]
При сварке такими электродами обеспечивается достаточно высокая прочность и некоторая вязкость металла шва. Железо-никелевые электроды, обладают определенными преимуществами, к числу которых, кроме высокой прочности, можно отнести меньшую, чем у медно-никелевых сплавов, литейную усадку, одноцветность наплавки с чугуном. Примером электродов такого типа могут служить электроды марки ЦЧ-ЗА с стержнем из проволоки Св - 08Н50 и покрытием из доломита ( 35 %), плавикового шпата ( 25 %), графита черного ( 10 %) и ферросилиция ( 30 %), заметенных на жидком стекле. [32]
В этой главе мы рассмотрим свойства ионоселек-тивных электродов, мембраны которых представляют собой моно - или поликристаллы труднорастворимых в воде солей. В этих мембранах обычно один из двух составляющих соль ионов способен под действием электрического поля перемещаться в кристаллической решетке по ее дефектам. Примерами кристаллических электродов могут служить в первую очередь системы с мембранами из солей галогенидов серебра, которые, как известно, обладают ионной проводимостью, осуществляемой ионами серебра. Тонкая пластинка из монокристалла, например, хлорида серебра, может быть мембраной электрода, обратимой по отношению к иону С1 -, который закреплен в кристаллической решетке. [33]
Они представляют собой металлы, покрытые слоем малорастворимой соли металла и опущенные в раствор хорошо растворимой соли, имеющей общий анион с малорастворимой солью. Примерами электродов второго рода являются каломельный и хлорсеребряный электроды. [34]
Рассмотрены главные этапы развития термодинамической теории электрокапиллярности. Представлены основные уравнения электрокапиллярности для идеально поляризуемого и обратимого электродов, а также соотношения, вытекающие из этих уравнений. Обсужден физический смысл величин, входящих в уравнения электрокапиллярности идеально поляризуемого и обратимого электродов. На примере электродов из металлов группы платины и амальгам таллия продемонстрированы пути и результаты проверки термодинамической теории электрокапиллярности для обратимых систем. Показано, что термодинамический подход к явлениям хемосорбции с переносом части заряда адсорбированных частиц на поверхность металла позволяет определить формальный коэффициент переноса заряда, который отражает как долю заряда, перешедшего с адсорбирующейся частицы на электрод, так и вызванное процессом адсорбции изменение параметров двойного электрического слоя на границе электрод-раствор. Обсуждены экспериментальные данные, иллюстрирующие различие между поверхностным натяжением и обратимой поверхностной работой для твердых металлов. [35]
При горячем прессовании критическим параметром изготовления становится давление прессования. Длительность прессования и рабочая температура играют несколько менее важную роль. Здесь должен быть достигнут компромисс между двумя противоречивыми требованиями - наилучшей пористостью ( рабочее давление кислорода не более 4 ати) и возможно большей механической прочностью электродов. Как видно на примере электрода № 197 и описанных ниже электродов, здесь можно найти удовлетворительное решение. [36]
Хрупкость Ag-Al - еплавов можно значительно повысить добавками. Ag - - А1 - Cu-сплава легко дробятся и размалываются в шаровой мельнице. КОН медь не переходит в раствор. КОН после окончания активации без нагрузки при подаче кислорода, то происходит заметное растворение меди. Сначала устанавливается стационарный потенциал порядка - 450 мв по отношению к обратимому кислородному потенциалу. Но через короткое время стационарный потенциал начинает смещаться в положительную сторону, приближаясь к значению около - 200 мв по отношению к обратимому кислородному потенциалу. Одновременно медь переходит в раствор, придавая электролиту интенсивно голубую окраску. На примере электрода № 132 видно, что каталитическая активность исследованных Ag - А1 - Си-сплавов неудовлетворительна. [37]