Cтраница 2
При повышенных температурах плотность тока может быть увеличена. Трещины начинают появляться при толщине 1 - 2 мкм, а при дальнейшем увеличении толщины наблюдается отслаивание покрытия. Фосфатный электролит также чувствителен к примесям и при их накоплении его подвергают регенерации. Для этого к раствору добавляют муравьинокислый натрий и раствор нагревают до кипения. Выпавший черный осадок отфильтровывают и обрабатывают азотной кислотой, при этом из осадка уходят примеси различных металлов. Оставшийся осадок восстанавливают в среде водорода при температуре 700 - 800 С. После этого родий смешивают с хлористым калием в соотношении 1: 5 и нагревают в трубчатой печи в токе влажного хлора. При этом получают хлорородиат калия, который растворяют в воде и используют для приготовления электролита. Корректирование производят добавлением гидроокиси родия в смеси с фосфорной кислотой. [16]
Теллур очищают как химическими, так и физическими методами. К химическим методам нужно отнести фракционированное восстановление и переосаждение двуокиси теллура. Фракционированное восстановление применяют для отделения селена. Оно основано на различии окислительно-восстановительных потенциалов четырехвалентных теллура и селена. В 28-процентном растворе соляной кислоты селен восстанавливается хорошо. В то же время теллур не восстанавливается, но после разбавления раствора из него может быть выделен и теллур. От примесей тяжелых металлов теллур отделяют благодаря его амфотерности. Двуокись теллура растворяют в щелочи, отделяют нерастворимые гидроокиси металлов, а затем выделяют из раствора двуокись теллура. Для отделения примесей различных металлов и мышьяка двуокись обрабатывают азотной кислотой. При этом образуются растворимые нитраты металлов, тогда как двуокись теллура в азотной кислоте растворяется плохо. [17]
Осадок промывают горячим 5 % - ным раствором KzSCb, затем на воронке Бюхнера его отделяют и промывают до отсутствия в растворе ионов хлора, после этого осадок промывают водой до удаления KsSO. Другие компоненты добавляют в рас-створенном виде и доводят водой до требуемого объема. Более простым является электрохимический способ растворения родия; при растворении родия при постоянном токе в серной кислоте на поверхности родия образуется пленка, предотвращающая его переход в раствор; использование для его растворения переменного тока делает процесс эффективным. При концентрации родия в растворе 1 г / л скорость его растворения уменьшается. Простота выполнения этого способа делает его перспективным для корректирования электролитов. Сульфатный электролит требует проработки током до 0 1 - 0 3 А - ч / л, родирование осуществляется с нерастворимыми платиновыми или родиевыми анодами. В процессе работы родиевый электролит загрязняется примесями металлов и органическими веществами. От органических примесей освобождается обработкой раствора активированным углем или добавлением в раствор 30 % - ной перекиси водорода из расчета 10 - 15 мл / л с последующим кипячением и фильтрацией. При наличии в растворе примесей различных металлов прибегают к регенерации электролита - восстановления родия цинком. Окончание восстановления родия определяют по обесцвечиванию раствора. Выпавший осадок сначала обрабатывают при нагревании соляной кислотой ( 1: 1), а затем азотной ( 1: 1), после чего осадок тщательно отмывают от ионов хлора, высушивают и этот порошок используют для приготовления электролита. Большая чувствительность сульфатного электролита ко всяким примесям требует тщательного выполнения всех технологических операций. [18]