Cтраница 2
Однако в процессе работы катализатор постепенно отравляется, и выход окиси азота снижается. Для удаления отравляющих примесей и загрязнений сетки периодически регенерируют. В системах, работающих при повышенном давлении, сетки регенерируют через каждые 15 - 20 дней; в системах, работающих при атмосферном давлении, через 8 - 6 месяцев. При тщательной очистке газа сетки регенерируют один раз в год. [16]
Само значение Сп может задаваться для каждого конкретного процесса поглощения целевого компонента из газового потока, исходя из различных соображений. Так, при адсорбции отравляющих примесей в противогазе численное значение проскоковой концентрации устанавливают как максимально возможную концентрацию поражающей примеси, которая считается относительно безвредной для человека. Если адсорбируется примесь, вредная для окружающей среды, то Сд - это предельно допустимая для данной примеси концентрация, устанавливаемая санитарными нормами. Если адсорбционному улавливанию подвергается примесь ценных паров или газов, которую не следует терять по экономическим соображениям, то значение Сп должно определяться предварительным технико-экономическим анализом. В такой весьма непростой анализ должно входить и сопоставление стоимости улавливаемого пара ( газа) и приведенных затрат ( на оборудование и энергозатраты) на процессы адсорбции и последующей десорбции. [17]
![]() |
Баланс тепловых нейтронов для действующего реактора. [18] |
Предположим, что реактор условной конструкции содержит только определенные вредные примеси в конструкционных материалах. Для баланса нейтронов это означает, что в таком реакторе отсутствуют регулирующие стержни, при удалении которых происходит увеличение выгорания топлива и накопление отравляющих примесей. [19]
Другая важная закономерность, которая была выявлена в работе [5.22], получена при моделировании реактора. Авторы установили, что в тех условиях, для которых проводилось моделирование, время, которое требуется для восстановления первоначальной активности при полном удалении отравляющей примеси из сырья, много больше, чем время отравления. [20]
Чувствительность катализаторов к отравлениям неодинакова. Подобным образом высокоактивные катализаторы ( см. 4 и 5 строки сверху в табл. 96) обнаруживают наименьшее снижение активности под влиянием содержащихся в газе отравляющих примесей. Зависимость между чувствительностью катализатора к отравлению и химическим составом активаторов систематически не изучалась. [21]
Явление о т р а в л е н и я к а т а а и з а торов обнаруживается по ослаблению действия каталитически активных веществ вследствие перехода их от действия контактных ядов в такое состояние или в такие соединения, которые больше не способствуют нормальному течению катализируемого процесса. Действие контактного яда проявляется внешне в постепенном понижении выхода продукта главной реакции и может повести к полному прекращению действия катализатора. Иногда уже минимальное количество отравляющих примесей в составе газовой смеси может вызвать остановку катализируемого процесса. В некоторых случаях не только посторонние вещества, но и продукты реакции могут вызывать отравление катализатора. [22]
Явление о т р а в л е и и я к а т а л и з а г о р о и обнаруживается по ослаблению действия каталитически активных веществ вследствие перехода их от действия контактных ядов в такое состояние или л такие соединения, которые больше не способствуют нормальному течению катализируемого процесса. Действие контактного яда проявляется внешне в постепенном понижении выхода продукта главной реакции и может повести к полному прекращению действия катализатора. Иногда уже минимальное количество отравляющих примесей в составе газовой смеси может вызвать остановку катализируемого процесса. В некоторых случаях не только посторонние вещества, но и продукты реакции могут вызывать отравление катализатора. [23]
Этот случай будет рассмотрен более подробно как пример общего проведения процесса. Поскольку цистеин должен быть окислен в присутствии ненасыщенного вещества, прежде всего было необходимо найти такой реагент, который доводил бы до конца требуемое окисление. Но окисляя количественно даже исчезающе малые концентрации цистеина, достаточные для отравления катализатора, реагент в то же самое время не должен затрагивать двойной связи в том веществе, в котором цистеин присутствует как отравляющая примесь. Было найдено, что очень разбавленные растворы некоторых надкислот, таких, как надмо-либденовая, иадвольфрамовая, надванадиевая и иадфосфорная, удовлетворяют этим условиям. Последняя была отравлена 10 5 граммоля цистеина, что оказывалось достаточным для понижения активности катализатора почти до нуля. Кривая 1 показывает первоначальную очень малую скорость гидрирования системы с цистеи-ном. Кривая 3 относится к глухому опыту с пробой, не содержащей яда. [24]
Яды блокируют активные центры катализатора, так как прочно адсорбируются на них или химически взаимодействуют с ними. При регенерации катализатора в результате окисления катализаторных ядов достигается их нейтрализация, однако лучшим способом борьбы с ядами является установление дополнительного ( первого по ходу сырья) реактора, заполненного катализатором, для разложения или связывания отравляющих примесей. [25]
Явления отравления катал из это р о в противоположны положительвому влиянию промотеров в смешанвых катализаторах. Они обнаруживаются ослаблевием каталитически активных веществ вследствие перехода их от действия контактвых ядов в такое состояние или соединевия, которые больше не способствуют нормальному течению катализируемого процесса. Действие контактного яда проявляется внешне в постепенном понижении выхода главной реакции и может повести к полному парализованию катализатора. Иногда уже минимальное количество отравляющих примесей в составе газовой смеси может вызвать остановку катализируемого процесса. [26]
Азот или аммиак, образующиеся из азотистых соединений, воздействуют на активные центры платины в катализаторе, снижая таким образом изо-меризующую и гидрокрекирующую активность и почти не оказывая влияния на дегидрирующую активность. Сера полностью подавляет дегидрирующую активность таких катализаторов. Мышьяк, содержащийся в некоторых видах сырья, необратимо отравляет платиновые катализаторы. Установлено, что кобальтмолибденовые катализаторы позволяют проводить процесс гидроочистки сырья с высокой полнотой удаления указанных отравляющих примесей. При этих условиях обычно достигается вполне достаточная полнота обессеривания; фактически максимальная активность катализатора устанавливается лишь после перевода его в сульфидную форму. Удаление таких микропримесей, как мышьяк, свинец, медь и кремний, очевидно, основывается на адсорбционных явлениях. При обычно применяемых условиях гидроочистки легко осуществляется и сравнительно полное удаление кислорода. [27]
![]() |
Зависимость скорости гидри - g о. [28] |
Рогинский выдвинул предположение, что при генезисе простых контактов может происходить активация катализатора примесями, аналогичная активации, которая искусственно осуществляется в сложных системах вводимыми добавками. Разные кристаллы и разные части поверхности могут иметь различный химический микросостав и различную активность, в результате получаются неоднородные поверхности. В катализе будут проявлять себя кристаллы или участки, случайно получившие оптимальное содержание примесей. К тому же эффекту приводит и ослабление действия добавки с расстоянием. Примеси могут отравлять катализатор, а источником промотирующих и отравляющих примесей может быть сама каталитическая реакция. [29]
В этой работе исследована главным образом блокировка поверхности катализатора по параллельному в последовательному механизмам. Эти результаты будут подробно обсуждаться в шестой главе. Кроме того, авторы рассмотрели блокировку поверхности примесями, присутствующими в сырье, что в соответствии с классификацией, принятой в настоящей книге, относится к процессам отравления. Так, было принято, что дезактивация является следствием отложения веществ, блокирующих активные центры катализатора. Предполагалось также, что выполняется простое линейное соотношение между скоростью поглощения отравляющих примесей и величиной недезактивированной поверхности. Такое отравление, названное авторами [5.16] независимой блокировкой, математически эквивалентно отравлению по параллельному механизму с кинетикой первого порядка. Дополнительные предположения, используемые в уравнениях модели, состоят в том, что отсутствует сопротивление внешнему переносу к частице катализатора, а также, что эта частица изотермична. [30]